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　　【仪表网 仪表标准】为规范青海省咸水湖生态环境监测工作，青海省生态环境监测中心组织编制了《高氯水质 化学需氧量的测定 氯气吸收法》地方生态环境标准，现征求各相关单位意见建议。
 

　　近30年来，大量工业废水和生活污水的不达标排放加重了水体污染，描述水质中有机污染程度、评价水质好坏和污染治理效果的重要指标是化学需氧量。它是指在一定条件下，采用一定的强氧化剂处理水样时所消耗的氧化剂量。
 

　　青海湖是我国西部重要的水源涵养地和水气循环通道，是维系青藏高原生态安全的重要水体，是阻止西部荒漠化向东蔓延的天然屏障，被称为我国西北部的“气候调节器”“空气加湿器”和青藏高原物种基因库，其生态地位和生态价值无可替代，同时它既是中国最大的内陆湖泊，也是中国最大的咸水湖。青海湖的氯离子平均值为5000 mg/L左右，根据《水质 化学需氧量的测定 重铬酸盐法》(HJ828-2017)进行分析，2020年青海湖湖水其结果平均值在30 mg/L以上。国控断面下社和沙陀寺点位COD测定值为《地表水环境质量标准》(GB3838-2002)劣Ⅴ类(40mg/L)。使用银盐沉淀法和《高氯水质 化学需氧量的测定 氯气校正法》(DB 37/T 3737-2019)进行方法比对时，上述各点位分析结果均显著降低。
 

　　综上所述，上述方法的适用范围、检出限、抗干扰能力、精密度、准确度等，不适合于高氯低COD水体的测定，无法满足环境监管的需求，因此迫切需要一种精密度好、正确度高且检出限低(<5 mg/L)的测定方法。
 

　　本标准按照GB/T 1.1—2020给出的规则起草。本标准由青海省生态环境厅提出并归口。本标准起草单位:青海省生态环境监测中心。本标准由青海省生态环境厅监督实施。本标准规定了测定高氯水质中化学需氧量(COD)的重铬酸盐法。
 

　　本标准内容引用下列文件或者其中的条款。凡是不注明日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。GB/T 601 化学试剂标准滴定溶液的制备；GB 11896 水质 氯化物的测定 硝酸银滴定法；GB11914 水质 化学需氧量的测定 重铬酸钾法；GB/T 22597 再生水中化学需氧量的测定 重铬酸钾法；HJ/T 70 高氯废水 化学需氧量的测定 氯气校正法；HJ/T 91 地表水和污水监测技术规范；HJ 547 固定污染源废气 氯气的测定 碘量法；HJ 828 水质 化学需氧量的测定 重铬酸钾法。
 

　　方法原理：
 

　　在水样中加入已知量的重铬酸钾溶液及硫酸汞溶液，并在强酸介质下以银盐作催化剂，经沸腾回流后，以试亚铁灵为指示剂，用硫酸亚铁铵滴定水样中未被还原的重铬酸钾，由消耗的重铬酸钾的量计算出消耗氧的质量浓度，即为表观COD。
 

　　将水样中未络合的氯离子经重铬酸钾氧化以氯气形式导出，用氢氧化钠溶液吸收后，用硫代硫酸钠滴定，得到氯离子校正值。表观COD与氯离子校正值之差为水样真实的COD。
 

　　仪器和设备：
 

　　1.回流吸收装置。包括：500 mL 插管三角烧瓶，球形冷凝回流管，导管，250 mL 吸收瓶，气体质量流量控制器(或其他性能相当的气体流量控制装置)，控制精度为±1mL/min。2.加热装置：电炉或其他等效消解装置。3.分析天平：感量为0.1 mg。4.酸式滴定管：25mL或50 mL。5.一般实验室常用仪器和设备。
 

　　样品采集：
 

　　按照HJ/T 91的相关规定进行水样的采集和保存。采集水样的体积不得少于100 mL。采集的水样应置于玻璃瓶中，并尽快分析。如果不能立即分析时，应加入硫酸(5.1)至pH<2，在4℃下保存，保存时间不超过5d。
 

　　样品测定：
 

　　取水样10.0 mL于500 mL插管三角烧瓶中，根据水样中氯离子浓度，按质量比m(HgSO4)：m(Cl-)=7.5:1的比例加入硫酸汞溶液(5.18)，充分摇匀后加入重铬酸钾标准溶液II(5.16.2)5.00 mL和几粒玻璃珠(5.25)。取20.0 mL氢氧化钠溶液(5.24)于吸收瓶内，加水稀释至200 mL。
 

　　将插管三角烧瓶连接到回流装置冷凝管下端，接通冷凝水。从冷凝管顶端缓缓加入硫酸银-硫酸溶液(5.17)后尽快按图1连接导管和吸收装置，吸收端插入吸收瓶液面以下。开启氮气控制阀，控制流速至5 mL/min～10 mL/min，加热，自溶液开始沸腾起回流2 h。停止加热后，将氮气流量调至30 mL/min～50 mL/min，继续通氮气30 min～40 min。注意不要使溶液倒吸。
 

　　取下吸收瓶，冷却至室温，加入1.0 g碘化钾，摇匀，加入7.0 mL硫酸(5.15)调节溶液pH约2～3，于暗处静置10 min，用硫代硫酸钠标准滴定溶液II(5.23.2)滴定至淡黄色，加入1 mL淀粉指示剂(5.22)继续滴定至蓝色刚好消失为终点，记录硫代硫酸钠标准滴定溶液的消耗体积V1。
 

　　注意事项：
 

　　1.溶液消解时应保证消解装置均匀加热，使溶液缓慢沸腾，爆沸或未出现沸腾均会影响测定结果的准确度。2.实验过程中应保证回流吸收装置的气密性良好，气密性差将导致测定结果偏大。3.回流吸收装置导管应选用不与氯气发生反应的惰性材料导管。4.消解完成后，及时调整氮气流量，以防吸收液倒吸，完成吸收后的吸收液应尽快滴定。
 

　　本标准适用于氯离子质量浓度1000 mg/L～20000 mg/L的地表水、生活污水及工业废水等水质化学需氧量(COD)的测定。取样量为10.0 mL时，方法的检出限为4 mg/L，方法的测定下限为16 mg/L。