过程工程所钠离子电池正极材料铁基磷酸盐研究获进展
- 2024/4/2 16:42:09 12688
- 来源:中国科学院过程工程研究所
磷酸亚铁钠(NaFePO4,NFP)、焦磷酸亚铁钠(Na2FeP2O7)和磷酸焦磷酸铁钠【Na4Fe3(PO4)2P2O7,NFPP-4.0】是钠离子电池常用铁基磷酸盐正极。然而,NaFePO4由于缺乏有效离子通道不具有电化学活性;Na2FeP2O7具有三维离子通道,但理论容量低,且因电位低导致在空气中不稳定;NFPP-4.0理论容量达130 mAh/g,电压近3.1V,空气中稳定,近年来被广泛研究。然而,由于结构缺陷,其实际容量低于其理论容量,因此如何进一步提升NFPP-4.0的实际容量成为焦点。
研究发现,在制备NFPP-4.0时,添加一定量的NFP,可有效激发惰性的NFP。优化后的新型NFPP-4.0为Na4.5Fe3.5(PO4)2.5P2O7(NFPP-4.5),即NFP/ NFPP-4.0为0.5: 1。实验结果表明,NFPP-4.5的可逆容量达130 mAh/g,能量密度达400 Wh/kg。X-ray射线衍射证实NFPP-4.5由NFPP-4.0和NFP两相共生,其中NFP纳米晶连续分布在NFPP-4.0晶域相中并被NFPP-4.0包裹,大量的过渡晶界区域有利于钠离子交叉传输,从而有效地激活了惰性NFP的电化学活性。研究发现,充放电过程中NFP在首圈充电过程中发生了非晶化的过程,之后在非晶态下循环,证实了NFP激活是导致NFPP-4.5高容量的关键。研究人员对这一材料进行了公斤级放大,组装的软包电池获得了优异的快充性能和循环性能。相对于0.1C,即使在5C快充条件下,软包电池仍然可以获得超过80%的可逆容量。在3C下循环2000次,容量保持率超过88%,具有应用前景。
3月28日,相关研究成果发表在《美国化学会志》(Journal of the American Chemical Society)上。研究工作得到国家自然科学基金、中国博士后科学基金、北京自然科学基金、内蒙古自治区科学技术厅项目等的支持。
新型复合材料NFPP-4.5中NFP和NFPP-4.0共生形成过渡晶界NFP被激活示意图
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