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　　【仪表网 仪表文件】根据市场监管总局第26号令《地方标准管理办法》规定，现将《固体生物质燃料中氟含量的测定 离子选择电极法》河北省地方标准网上征求意见稿及编制说明予以公示，面向社会广泛征求意见，期限为2022年6月2日至2022年7月2日。
 

　　我国生物质电厂燃烧的固体生物质燃料主要以木材、农作物、草类和果实类等燃料为主，燃料中富集了一定含量的氟离子。在固体生物质燃料燃烧时，氟离子作为有害元素，主要生成氟化氢及少量气态的四氟化硅、四氟化碳、氟硅酸和氟化钠等化合物，含氟化合物与水蒸气极易结合生成气溶胶态氢氟酸。由于含氟物质极易溶于水体，并伴随降雨流入地表水和土壤中，继而引发水域氟污染事故的发生。
 

　　目前国内对氟含量的测定方法主要有离子选择电极法、比色法及色谱法等方法。比色法需要对待测样品进行预处理操作，具有操作复杂、灵敏度较低的缺点。色谱法包括气相色谱和液相色谱法，虽然具有灵敏度高、重复性好、准确度高、试剂用量少，多组分同时分析等优点，但仍然存在操作复杂、设备昂贵、人员要求高等难点，难以在生物质电厂生产实践中广泛推广与应用。本申请标准主要采用氧弹燃烧-离子选择电极法对生物质电厂的固体生物质燃料中氟含量进行测定，该方法具有离子选择性佳、共存离子干扰性小、不需复杂预处理、操作简单、分析速度快、灵敏度高、设备投资少、人员要求较低、可实施性强等优点，可有效规避比色法和色谱法在固体生物质燃料氟含量的测定应用中的局限性，为研究固体生物质燃料中氟含量的分布规律、赋存状态、迁移、燃烧规律及环保达标排放提供重要依据与技术支撑，亟待我们进一步建标研究与推广。
 

　　本文件按照GB/T 1.1-2020《标准化工作导则 第1部分：标准化文件的结构和起草规则》给出的规定起草。本规范参考GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法；GB/T 21923 固体生物质燃料检验通则；GB/T 28730 固体生物质燃料样品制备方法；MT/T 737 量热仪氧弹安全性能检验规范；SN/T 3596 进出口煤炭中总氟含量的测定 氧弹燃烧/离子选择电极法等文件编制而成。
 

　　本文件规定了氧弹燃烧-氟离子选择电极法测定固体生物质燃料中氟含量的方法提要、仪器和材料、试剂、分析试样、分析步骤、结果表述、允许差和试验报告的要求。本文件适用于生物质发电行业固体生物质燃料中氟含量的测定，其他行业可参照执行。本文件适用于氟含量 100 μg/g 以下的固体生物质燃料中氟的测定。
 

　　方法提要：
 

　　秤取一定质量的固体生物质燃料试样放置于规定压力的氧弹中充分燃烧，燃料中的氟全部转化为挥发性氟化物(SiF4及HF)并定量地溶解于吸收液中。以氟离子选择电极为指示电极、饱和甘汞电极为参比电极测定吸收液中氟离子浓度，计算出固体生物质燃料中氟含量。
 

　　仪器和材料：
 

　　1.氧弹应由耐热耐腐蚀的镍、铬、钼合金组成，并符合下列要求:a) 不受燃烧过程中出现的高温和腐蚀性产物的影响；b) 能够承受充氧压力和燃烧过程中产生的瞬间高压；c) 试验过程中保持密封性；d) 两电极间绝缘材料能够承受不低于100 V的电压。
 

　　2.氧弹应按照 MT/T 737 要求定期进行安全性能检验。
 

　　3.坩埚：宜为铂、镍、铬制品。规格宜为高17 mm～18 mm、上部直径为26 mm～27 mm，底部直径19 mm～20 mm、厚0.5 mm。其他合金钢或石英制的坩埚也可使用，但要确保样品燃烧完全时本身不发生腐蚀和质量不发生变化为原则。
 

　　4.点火装置宜符合下列要求：a) 采用12 V～24 V电源，可由220V交流电源经变压器供给；b) 点火丝在氧弹中能被瞬间熔断；c) 点火装置配有指示点火用的指示灯。
 

　　5.点火丝：可使用直径0.1 mm、长度100 mm的镍丝、铬丝或铂丝。
 

　　6.压力表与氧气导管应符合下列要求：a) 压力表由两个表头组成，一个指示氧气瓶中的压力，另一个指示充氧气时氧弹内的压力；b) 表头装有减压阀和保险阀；c) 氧弹充氧分压力表的量程不低于使用压力的1.5倍；d) 氧气导管的内径为1 mm～2 mm，无缝钢管或铜管材质；e) 压力表和各连接部分不应与油脂接触或使用润滑油。如有玷污，应依次使用苯和酒精清洗，待风干后方可使用。
 

　　7.分析天平：精度0.0001 g。
 

　　8. 氟离子选择电极：线性范围10-5 mol/L～10-1 mol/L。
 

　　9.饱和甘汞电极：内阻≤10 kΩ。
 

　　10.数字式离子计：输入阻抗大于1011 Ω，分辨率0.1 mV，也可使用性能相同的数字式毫伏计。
 

　　11. 超声波清洗器：工作频率为40 kHz。
 

　　12.磁力搅拌器：搅拌速度为0 r/min～1000 r/min，且速度连续可调。
 

　　13.烧杯：100 mL、1000 mL。
 

　　14.容量瓶：100 mL、1000 mL。
 

　　15.量筒：50 mL、100 mL。
 

　　16.移液管：量程1.0 mL。
 

　　17.三角漏斗：直径30 mm～50 mm。
 

　　18.恒温鼓风干燥箱：配有自动控温和鼓风装置，能保持温度在105 ℃～110 ℃范围内，有气体进出口，具有足够的换气量，每小时可换气5次以上。
 

　　19.水槽：能够容纳氧弹和足量水的容器，用以冷却燃烧后的氧弹。
 

　　20.擦镜纸：单张规格10 cm×15 cm，厚度均匀。试验中两个平行样品所使用的擦镜纸宜为同一单张擦镜纸均分为二(规格10 cm×7.5 cm)。
 

　　试验报告：
 

　　试验报告应包括但不限于以下信息：a) 样品名称；b) 试验日期；c) 仪器设备；d) 依据标准； e) 试验结果； f) 与标准的任何偏离；g) 试验中出现的异常现象。