我国是世界上水资源匮乏的国家之一。据报道,我国669个城市中有400个面临供水不足。随着经济的迅猛发展,人口的增长,缺水现象和水质恶化问题越来越突出。因此,节约用水,搞好水处理,提高工业用水的重复利用率至为重要。
对工业循环水的处理,其核心问题就是要选择采用优质安全的水处理药剂。因而对水处理药剂的研究和应用一直是当前水处理工作的热点。全面认识和用好水处理药剂,也是电力、冶金、化工、食品等企业负责水处理的技术人员及操作人员最为关心的内容。
工业循环水给水为天然水,而天然水中不管是地表水(如河水、湖水、水库水),还是地下水(如井水、泉水、自来水)都含有杂质,如悬浮物、藻类物质,如不采取预防措施(即水处理),就会在热交换面上沉积,结生成水垢。一旦结垢,就会降低热交换率,腐蚀设备和危及安全生产。因此对工业循环水进行处理是很必要的,也是节能减排所必须的。
天然水分为两大类,一是地表水,如河水、湖水、水库水等。此类水含泥沙、藻类、动植物残骸及可溶性盐类物质,水质随季节变化而波动。二是地下水,包括井水、泉水和自来水。地下水水质一般比较稳定,受季节变化影响较小,含杂质种类及多寡与流经地层有关,灰岩地层含Ca2+、Mg2+离子较高,即硬度较高,花岗岩地层含Ca2+、Mg2+离子较低,而含SiO3-2相对较高。
天然水不是纯净水,都含有杂质,这些杂质分为三类:
其一,悬浮物质。主要是一些比重小于1的细小微粒的泥土、动植物腐物,这些杂质通过沉淀可除去;
其二,胶体物质。胶体微粒粒度较小(直径在1mm以下,10°以上),此类物质不会自行沉淀,主要是一些腐植物,铁、铝、硅的化合物;
其三,溶解物质。如各种矿物质离子,如K+、Na+、Ca+2、Mg+2、NH4+、Fe+2、Mn+2等阳离子,HCO3-、Cl-、F-、SO4-2、SiO3-2、NO3-、NO2-等阴离子,在中性水中,阴阳离子总和是相等的。
天然水中还含有一些溶解的气体,如O2、CO2等。
⑴悬浮物(也称浊度):单位mg/L,1mg/L称一度,标准要求,给水浊度小于5mg/L。浊度高时水呈浑浊状态。
⑵溶解固形物:单位mg/L,指水中溶解盐类和有机物总和。水指标要求小于2500~5000mg/L。
⑶硬度:单位mmol/L,指水所含Ca+2、Mg+2离子的总量。
硬度的表示单位:
a.毫摩尔 mmol/L 1 mmol/L=50mg CaCO3
b.德国度 G° 1G°=10mg CaCO3
c.以碳酸钙(CaCO3)表示,即ppm浓度。ppm是百万分数的符号。
1ppmCaCO3=1/50mmol/L
1ppm=1000ppb(微克)
例如:1公斤水中含5mgCaCO3,就可换算成5ppm。
以上三种硬度表示之间的关系为:
1mmol/L=2.804G°=50ppmCaCO3
⑷总碱度:总碱度是指水中的OH-(氢氧根)、CO3-2(碳酸根)、HCO3-(碳酸氢根)的总含量。这些阴离子在水中都呈碱性。总碱度的表示单位与酸度相同。
总碱度是指用甲基橙作指示剂(pH=4.4)测得的碱度,也称甲基橙碱度。
水中所含PO4-3、HSiO3-也有碱度,但由于含量甚微,故忽略不计。
碱度与硬度的关系:
a. 总碱度>总硬度 此时,永硬为0
总碱度-总硬度=负硬度 此时,水呈碱性(pH>7);
b. 总碱度=总硬度 此时,总碱度=暂时硬度;
c. 总碱度<总硬度 此时,总硬度-总碱度=永硬总碱度=暂硬;
⑸pH值:pH值是氢离子的负对数,表示水的酸碱程度。
pH值与碱度的关系:
碱度相同的水(或溶液),其pH值不一定相同。反之,pH值相同的水(或溶液),其碱度也不一定相同。原因是pH值直接反映水中H+或OH-的含量,而碱度除包括OH-外,还包括CO3-2、HCO3-等碱性物质的含量。
如:碱度0.1mmol/L的NaOH液,pH=13
碱度0.1mmol/L的NaHCO3液,pH=8.3
碱度0.1mmol/L的NH3-H2O液,pH=11
其他水质指标,如相对碱度、含油量、溶解氧、磷酸根(PO4-3)、Cl-根、SO4-2根、亚硫酸根等,这里就不介绍了。
由于水中所含各种杂质,特别是悬浮物,硬度杂质如不采取预防措施(即水处理),就会在热交换面上沉积,形成水垢。
⑹水垢的危害
设备的热交换面上一旦结生水垢,就将产生以下危害:
第一,大大降低热交换效率,降低冷却效果,结水垢与不结水垢对钢铁材质而言,其热交换效率相差40倍以上。如焦化厂用于降低煤气的热交换器,一旦结生水垢后,其煤气的温度就会升高3~5℃,体积增大,严重影响生产;
第二,腐蚀设备。结垢后会产生垢下电化学腐蚀,增加维修量,缩短设备使用寿命,造成人力、物力、财力的浪费;
第三,危及安全生产。结垢严重时会导致穿孔、泄漏,发生安全事故,影响生产正常进行。
因此,对循环冷却水,必须进行处理,以防止结生水垢及藻类,这是非常必要的一项措施。
循环冷却水防垢处理方法有多种,选用时应根据给水水质条件、水资源短缺情况及水价等因素,因地制宜地选择有效、安全、经济、简便的方法。
循环水防垢处理方法的作用分类为:
石灰处理
降低结垢物质含量 离子交换法
酸化法
磷化(无机聚磷酸盐)法
防垢处理方法 稳定结垢物质(硬度) 含有机稳定处理法
复合(无机-有机药剂处理)法
综合处理 酸化磷化法
酸化-有机药剂处理
离子交换法是目前使用较为广泛的循环冷却水处理方法,正确处理和控制下能有效降低水中的阳离子含量(所以该法也称为阳离子交换法。阴离子处理费用昂贵,一般的循环冷却水不宜采用)。但随着水处理技术的不断发展和国家对环境问题重视的提高,该法所带来的环保问题越来越引起重视。
使用该法过程中需要大量使用工业盐作为交换介质使树脂再生,树脂再生处理要排放废盐液,这会造成环境的性污染,使地下水盐碱化。
国家出台了一系列文件,要做好节能减排工作。我们必须认真贯彻科学发展观的战略方针,在水处理工作上,采用绿色处理方法。
比较各种方法的优缺点及对环保的影响,采用复合药剂处理法为佳。复合药剂主要是无机和有机药剂,有多种配方,因而产品牌号也有多种。
循环冷却水处理不仅要防垢防腐,还要防微生物。微生物种类较多,在循环冷却水中引发问题的主要有三类:藻类、细菌和真菌。它们一是从补给水中带入,二是由空气中带入。
冷却水中的藻类主要有:蓝藻、绿藻和硅藻。
藻类的危害:一是死亡的藻类成为水中的悬浮物和沉淀物,二是藻类在冷却塔填料上的生长会影响水分散和通风量,降低冷却效果。
循环水中存在大量细菌,其在新陈代谢过程中能分泌黏液,把原来悬浮在水中的固体物和无机沉淀物粘合起来,附着于换热表面上,引起结生污垢和腐蚀。冷却中的细菌按其形状分为球菌、杆菌和螺旋菌。
冷却水中的真菌包括霉菌和酵母菌两类。真菌往往生成在冷却塔的木质构件上,水池壁上和换热器中。真菌会破坏木材中的纤维素,使构件腐朽,产生细菌状粘泥,影响冷却效果。
因此对这三类微生物,必须进行杀灭、控制,通用的方法就是定期投放杀菌灭藻剂进行杀灭。
常用的药剂有氯剂、溴剂和有机氮硫类药剂。
⒈ 对于给水浊度比较高的可以在加入复合水处理剂处理的同时,加入一定量的浊度处理剂,如聚氯化铝等,以增强防垢效果。
⒉ 旁流处理:旁流处理就是抽取部分循环水,按要求进行处理后再返回到循环水池中的处理方法。
1-蒸发损失;2-凝汽器;3-空气;4-补给水;5-排污;6-旁流过滤器;7-冷却塔
其二,为了提高循环水的浓缩倍率。通过旁流装置从循环水中过滤除去悬浮物及沉淀物,有利于浓缩倍率的提高,减少排污量,有利于经济运行。