排水管道中产生硫化氢的原因,主要为污水中的硫化物、硫酸盐等在一定的浓度、温度、湿度、酸性和缺氧条件下,经厌氧性微生物发酵,有机物质会腐烂分解而产生。这类有毒有害气体无色、热稳定性差,随着压力降低,在水中的溶解度降低,挥发性增强,在新老管道碰接施工及维护作业中不易发现,一旦出现中毒症状往往就到了无法自救的地步,有“闪电中毒”之说,因此被称为“杀人气体”。根据外界条件如温度升高、压力释放,硫化氢在水中的溶解度降低,挥发性增强(见下表):
T——温度
a——标准状况下压力
q——100克水中所能溶解H2S的克数
污水中的硫化物分为溶解性硫化物和非溶解性金属硫化物。溶解性硫化物包括硫化氢、硫氢根离子、硫离子,在污水中进行如下的电离平衡:
H2S H++HS-
HS-H++S2-
这些硫化物在酸性条件下平衡向左移动,生成硫化氢,从污水中溢出;在碱性条件下,平衡向右移动,以HS-或S2-形态存在。
非溶解性金属硫化物如硫化铁、硫化铅等,在酸性条件下也产生硫化氢气体:
FeS+2H+H2S↑+Fe2+
PbS+2HH2S↑+Pb2+
扩散到排水管道中的硫化氢除与污水中硫化物的浓度有关,还与污水的酸碱度有密切关系。排水管道中的硫化氢除由污水中的硫化物产生外,大部分由于有机物的分解及污水中的微生物分解硫酸盐产生。在好氧条件下,污水中的HS-在硫氧化菌的作用下氧化成亚硫酸盐,降低了水中HS-的浓度,从而阻止硫化氢气体的产生;在厌氧条件下,污水中的脱硫弧菌还原污水中的硫酸盐生成硫化氢,进入污水管道中的硫化氢进一步氧化成硫酸,主要吸附在污水管道的上部,造成对污水管道的酸腐蚀,这就是通常污水管道上部比下部腐蚀严重的原因[1]。
2HS-+O2硫氧氧化S2O32-+H2O
SO42― 脱硫弧菌H2S
H2S+2O2硫氧氧化 H2SO4