聚合物毛细管流变仪
聚合物流变学是研究高分子材料流动和形变的科学,对高分子材料加工性能的评价主要是流变行为的测试。与测定聚合物流变行为的其他仪器相比,毛细管流变仪具有结构简单、温度调节范围较宽、用料少、测量时间短、剪切速率较宽等优点,已被广泛用于聚合物的加工测试与研究。
本文以聚丙烯为研究对象,用毛细管流变仪测量其流变行为,得到一系列剪切速率、粘度、不稳定流动等比较接近加工过程的流变曲线和数据,并说明了毛细管流变仪在高分子材料流变性能、配方的筛选优化以及产品质量控制方面的应用。由于毛细管流变仪使用较少样品进行配方设计,既能测试分析,又省时经济,已在塑料加工性能研究、配方设计等方面起到了重要应用。
1毛细管流变仪的系统组成
毛细管流变仪是一种基于塑化分析研究的材料流变性能测试设备,其突出的特点是可以在接近真实加工条件下,对材料的流变行为进行研究。毛细管流变仪主要由驱动系统、控温系统、软件系统和各种附件组成。
1.1驱动系统
毛细管流变仪的驱动系统主要为各功能单元提供动力和控制功能,其腔体是一个圆柱形的塑化器,是流变仪的重要组成部分。在高分子材料的加工过程中,通常根据试验材料对剪切强度的要求,选择不同的口模。通过记录物料在测试过程中的温度、表观切应力、粘度随剪切速率的变化,可研究材料在加工过程中的分散性能、流动行为及热稳定性等,并得到流变曲线,客观呈现材料的加工塑化过程。
1.2控温系统
毛细管流变仪的控温系统主要通过传感器测量腔体的温度值,并将其转换为信号,再输入温度显示调节仪表,与设定的信号相比较,经过运算后改变执行器输出操作变量,从而改变加热腔体的热量,达到控制温度的目的。当腔体内的温度大于限定区间时,控温系统自行下调温度,当腔体内的温度小于此区间时,控温系统自行上调温度,以保障系统硬件设备和传感器连接正常。
1.3软件系统
毛细管流变仪的软件系统,主要采用自动校准和实验测试两大模块。其中,自动校准模块测量采用集成式的模块化设计,可实现传感器的自动校正、口模自动识别等功能,便于操作和理解;实验测试模块主要按照程序进行实验条件的设置,实现测量参数、曲线和表格同步显示的功能。另外,可以通过自动分析剪切速率与粘度曲线上的特定点,读取相应的实验数据。
2毛细管流变仪的应用分析
2.1工作曲线
毛细管流变仪的工作原理是物料在温度、压力等因素的作用下,由粒状(或粉状)变成熔体的塑化过程,测试物料由玻璃态向粘流态转变的动态流变现象。在实验过程中,先设定好毛细管流变仪的操作参数,按照测试条件称取适量物料,待温度达到设定条件后,安装合适的口模、压力传感器,待温度稳定之后,加入物料开始测试,通过实验可获得物料在某一温度下,粘度和表观切应力随剪切速率的变化曲线。同时,计算机屏幕上会动态显示物料的温度、表观剪切速率、表观切应力和表观粘度动态流变曲线。
2.2表观粘度与剪切速率的关系
毛细管流变仪测定在某一特定温度下的粘度值,若表观粘度随剪切速率的变化不变,则被测定为牛顿流体;若粘度随剪切速率的变化而变化,说明这种流体是一种典型的非牛顿流体。一般情况下,在温度和压力一定的前提下,大多数材料熔体的粘度是随着剪切速率的增加而下降的,但是不同的材料对剪切速率(切应力)的敏感程度是不一样,但在剪切速率很低和很高的情况下,表观粘度几乎不随剪切速率变化而变化。
不同材料所对应的非牛顿流变曲线。当温度恒定的情况下,表观粘度随剪切速率的增加而急剧减小,但是当剪切速率达到1000s-1左右时,表观粘度的变化趋势变缓,说明在一定的剪切速率范围内,提高剪切速率会显著降低材料的粘度,改善其流动性能。然而,在相同的测试条件下,实验发现:聚丙烯(PP)较聚乳酸(PLA)对剪切速率具有较强的敏感性。
2.3表观粘度与温度之间的关系
表观粘度是剪切速率或温度的函数。所以,只有剪切速率恒定时,研究温度对粘度的影响才有实际意义。一般来说,温度升高,必然使得分子间的运动加快,从而使得分子链之间的缠绕降低,分子之间的距离增大,从而导致粘度降低,而温度太低,熔体粘度大,流动困难,成型性差,并且弹性大,也会影响制品的稳定性。
不同温度所对应的表观粘度与剪切速率之间的关系。随着温度的升高,PP的表观粘度呈指数方式下降,也表明温度的敏感性要比剪切作用的敏感强。根据分子运动理论,当温度较高时,分子运动较快,形状复杂的分子链由卷曲运动趋于形成线团状态,表观粘度随之下降;当温度较低时,分子排列、分子之间的制约较强,表观粘度变化趋势较小。当温度达到一定程度时,其对物料的粘度影响削弱,主要与物料本身的性能有关,但是不同的材料粘度对于温度的影响程度不同。另外,从材料工艺学的角度出发,高温有利于材料成型,但制品收缩率大,还会引起分解,影响产品质量,因此,对于温度非常敏感的材料,温控十分重要,否则粘度变化较大,使操作不稳定。