当样品被载气吹入高温裂解炉内，经氧化裂解后，其中的硫定量被转化为二氧化硫（SO2），反应气经膜干燥器脱水后进入荧光室。在荧光室中，部分二氧化硫受紫外光照射后转化为激发态的二氧化硫（S02*）,当S02*跃迁到基态时发射出光子，光信号由光电倍增管接收放大，将光信号转换成电信号。再经放大器放大，计算机数据处理后，即可以转换为与光强度成正比的电信号

在一定条件下，反应中产生的荧光强度SO_２^*与二氧化硫的生成量成正比，二氧化硫的量又与样品中的总硫含量成正比，故可以通过测定荧光强度来测定样品中的总硫含量。

分析样品前，先用标样，制作标样校正曲线，在相同条件下再分析样品，程序自动依据标样校正曲线计算出样品的硫含量。