简介烷基化油装置及工艺
时间:2020-10-10 阅读:2486
烷基化油是用LPG(液化石油气)中的异丁烯与1-丁烯、2-丁烯、异丁烯反应生成异辛烷,与传统裂解油相比,它辛烷值高(RON为92.9-95,MON为91.5-93)、敏感度好、蒸气压低、沸点范围宽,不含芳烃;硫和烯烃的饱和烃,是理想的高辛烷值清洁汽油成分。
简单来说,就是烷基化油相比普通汽油,含硫量低,辛烷值高,燃烧热值高。(这简直就是理想中的清洁汽油替代品)
国内外烷基化油情况
美国的调合汽油组分中,催化裂化汽油占38%,重整汽油占24%,烷基化汽油占15%左右。
汽油质量要求严格的加州,其烷基化汽油比例高达20~25%。
欧盟的汽油组分虽然以重整汽油为主,但烷基化汽油比例远高于我国,约占6%左右。
而我国的调合汽油组分中,催化裂化汽油高达77%左右,重整汽油占15%左右,而烷基化汽油比例仅为0.2%左右。
烷基化主流技术装置
据统计,目前共有硫酸法烷基化装置110余套,HF法烷基化装置约120余套。
目前用于规模化生产烷基化油的烷基化工艺主要就是硫酸法和HF法。
但是液体酸催化剂有一定的局限性,近年来,国内外一直在积极开发新一代固体强酸烷基化催化剂及工艺以替代液体酸烷基化工艺技术。
A、硫酸烷基化技术
目前主要的硫酸法烷基化ZL商包括DuPont(杜邦公司)和LUMMUS(鲁姆斯)。
其中采用杜邦公司技术的烷基化能力居,在烷硫酸烷基化市场中约占80%左右的份额。
国内采用杜邦技术的案例为中海油惠州炼化;
鲁姆斯的CDAlky硫酸法技术近些年在国内也有较多应用,已经投产的装置包括:山东神驰、山东海越、广西钦州天恒石化、云天化。
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B、HF烷基化技术
HF烷基化工艺技术已经使用了60多年,
HF烷基化ZL商:UOP和PHILLIPS(康菲公司)
截至目前,我国引进的12套HF烷基化装置全部采用PHILLIPS公司开发的烷基化工艺。由于HF催化剂的挥发性、腐蚀性和毒性,受到美国环保部门的禁用,因此近20年新建的烷基化装置已经基本不采用HF法。
C、固体酸烷基化技术
近年来,许多大型石油公司和科研机构一直致力于固体催化剂的研发工作,其中比较的技术有LUMMUS(鲁姆斯)公司的AlkyClean工艺、UOP公司的Alkylene和Inalk工艺、TOPSOE公司的FBA工艺。
国内的科研机构石科院也开发出了烷基化固体酸催化剂及相关技术并于近两年在上海高桥石化和北京燕山石化进行了工业侧线试验,目前该项技术已通过中国石化的技术鉴定。
鲁姆斯的AlkyClean工艺在芬兰的Fortum炼油厂有一套示范装置。
2015年2月,鲁姆斯套10万吨/年的固体酸烷基化装置在山东淄博汇丰石化集团建设开工投产。虽然固体酸烷基化技术取得了一定进展,但要*取代传统的液体酸技术仍然存在一定的障碍。
2016年3月,KBR公司宣布与东营市海科瑞林化工有限公司签署了关于K-SAAT固体酸烷基化技术的转让协议,这是该公司K-SAAT固体酸烷基化技术首获国内肯定。
D、离子液体烷基化技术
近年来,有大量的研究工作在专注离子液体烷基化技术。Chevron和Shell、中国石油大学等公司与机构在这方面做了大量研究工作。
中国石油是目前Weiyi工业化应用离子液体烷基化技术的公司,该项技术由中国石油大学重质油国家重点实验室开发。
2013年9月29日12万吨/年离子液体催化碳四烷基化(ILA)装置在山东德阳化工有限公司投产。
2016年5月18日,霍尼韦尔UOP在中国的首套单体C4 OleflexTM工艺装置获得山东鲁清石化有限公司项目验收认可。该生产装置位于中国东部沿海山东省,年产异丁烯17万吨,可以满足中国工业对燃油和石化产品快速增长的需求。
当然,传统烷基化技术在具有一定的优点的同时,也会造成一些环境问题和缺点,我们来看下传统技术的优劣性:
优点:
HF沸点低(19.4℃),对异丁烷的溶解度及溶解速度均比硫酸大,副反应少,因而目的产物的收率较高。
HF烷基化工艺与硫酸烷基化工艺相比占用空间少,设计简单,消耗的催化剂少。
缺点:
分离出异丁烷、丙烷、HF和含氟化合物的成本高于硫酸烷基化技术(UOP的两个反应器串联工艺除外)。
HF大的缺点是其剧毒性,HF易挥发,吸入少量的HF,就会对人体的骨骼产生巨大的伤害,而且是不可逆转的。
烷基化油品的优劣
中央政府正实施加速油品升级战略,要求自2016年1月1日起,东部11省市全面供应国V标准的车用汽柴油;2017年1月1日起,全国全面供应国V标准的车用汽柴油;2018 年1 月1 日起,全国普通柴油的硫含量达到国V标准;并要求在2020年开始实施国VI标准。随着油品再升级,国六的普及,以及乙醇汽油的推广,烷基化作为汽油的调和料将再次大热。
使用烷基化油的好处
燃烧清洁
不含烯烃及芳烃
是理想的汽油调和组分
简单点说
让汽油更环保