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FID的工作原理是以氢气在空气中燃烧为能源,载气(N2)携带被分析组分和可燃气(H2)从喷嘴进入检侧器,助然气(空气)从四周导人,被侧组分在火焰中被解离成正负离离子,在极化电压形成的电场中,正负离子向各自相反的电极移动,形成的离子流被收集极收、输出,经阻抗转化,放大器(放大107~1010倍)便获得可测量的电信号,FID离子化的机理近年才明朗化,但对烃类和非烃类其机理是不同的。
1、对烃类化合物而言:在火焰内燃烧的碳氮化合物中的每一个碳原子均定里转化成基本的、共同的响应单位——甲烷,再经过下面的反应过程与空气中氧反应生成CHO+正离子和电子。
CH+O→CHO++e
所以,FID对烃是登碳响应,这是主要的反应,成为电荷传送的主要介质。在电场作用下,正离子和电子e分别向收集极和发射极移动,形成离子流,但在碳原子中产生CH的概率仅有1/106,因此提高离子化效率是提高FID灵敏度有效的途径,目前仍然有不少关于这方面的研究和报道。