无论是工业PH计电极还是实验室用的PH配的电极，某些介质不是随意一支电极就可以测量的，随意选择电极会导致测量结果不准确甚至损坏电极。
　　
　　现在市面上使用的PH计电极，其测量端都是玻璃球泡，球泡表面可以说是一个玻璃膜构成。玻璃膜是由具有氢功能的锂玻璃溶融吹制而成，一般呈球形，大部分电极均使用常规的敏感玻璃膜，但也有用于高温强碱介质的敏感玻璃膜，高温强酸介质的敏感玻璃膜，高温蒸气消毒（130℃）的敏感玻璃膜，以及低电阻敏感玻璃膜（用于纯水测定）等，应区别不同情况选用。
　　
　　电极杆的材质也有多种材质，比如：
　　
　　1.塑料。塑料杆不易折断，在强碱溶液及部分介质中易受腐蚀，使用温度一般<80℃。
　　
　　2.玻璃。玻璃杆使用温度要高一些，除氢氟酸溶液外一般，不受腐蚀，但易破损。
　　
　　3.不锈钢等其他材质，这些材质根据不同的介质的不同工况制作出来的，在这就不作详细介绍了。
　　
　　接下来是参比系统的选择，比如：
　　
　　GEL填充：低维护，不能重新填充，可带压测量，zui高使用温度90℃。
　　
　　KCL填充：常用，高温应用，低电导率介质pH值测量。
　　
　　U型：常用，温度zui高80℃，pH值0-12。
　　
　　HT型：高温，温度zui高130℃，或pH值>12。
　　
　　C型：含氟介质，zui高500mg/l。
　　
　　TT型：低温，-30℃- 30℃
　　
　　zui后是.参比系统膜片的选择，比如：
　　
　　陶瓷膜片：干净水，游泳池水。
　　
　　TEFLON：废水处理，比较脏的介质，含油介质，流动或高速流动的介质。
　　
　　玻璃纤维：与陶瓷膜片性能相近，塑杆电极的标配。
　　
　　所以在测了一种介质时，应该注意，如下
　　
　　1、水质是否含腐蚀物质，大约浓度；如含氢氟酸就需要选配的抗HF酸的电极；
　　
　　2、温度，如高温必须选择相应的高温电极。
　　
　　3、污染物，电极的沾污也是经常遇到的另一个问题。
　　
　　参比电极底部的陶瓷塞在电通路上产生一个中间阻抗，当此阻抗大于0.1MΩ时，会导致参比电极电位不稳定或漂移。非常污浊的介质污染电极表面，在电极敏感膜上沾附上某些物质，例如，油类、沥青、胶体物质、悬浮物及固体结块等，会阻塞陶瓷塞，均会引起电极响应迟钝，甚至使电极失效。
　　
　　一种办法是在测量池前面安装过滤分离设备，将样品液流中可能沾污电极的物质分离去，然后进入测量池测量。
　　
　　还有一种zui简单和可靠的方法，是定期进行的清洗，具体期限应根据被测介质的液体情况及测试的精度要求综合考虑，一般为一周至几周，也可用热水和家用洗涤剂清洗；油性或碱性污物可用有机溶剂（如酒精）或稀盐酸溶液清洗；若污染较重，可用软毛刷刷洗或用滤纸条擦拭。对于非流式电极，可将电极置于80℃电解液中，直至电解液变凉，同时也可用二支电极进行交换使用，换下的电极进行清洗和活化，更可延长电极寿命。
　　
　　若仅是参比电极内电解液污染，则更换电解液；非流式电极或内电极中毒，则需更换电极。
　　
　　PH计电极中毒的原因
　　
　　对于流式参比电极，电通道的形成依靠电极内电解液的微渗压，使电解液渗入测量溶液。当介质压力或浓度较高以及补液通道不畅，或有气泡存在等情况时，都可能阻碍电解液的外渗，增大电通路中间阻抗，如果介质反渗入电极，则污染盐桥，甚至可能与电解液或内电极发生化学反应（例如：AgCl 硫化物→Ag2S）而使电极中毒。
　　
　　在强氧化性介质中，敏感玻璃膜中碱性物质（主要为一价阳离子）损失，使水化层受到破坏，会引起电极中毒。可选用抗酸性电极，其制造过程中采用的特殊工艺措施（特别的添加离子配方），增强了玻璃膜抗酸中毒能力，同时其电极零电位对应pH0=2，从而使酸性范围内的线性得到校正。
　　
　　玻璃电极在pH2～pH9以外不具备良好的线性关系，在强酸性溶液中易形成大量水合氢离子H3 O，使到达电极表面的H 数目相对减少，pH值增大。在强碱介质中的Na 也会参加溶液中的H 与电极水化层上的H 的交换过程，导致玻璃电极电位升高，pH值偏低。