水泥中水溶性铬的*及测定方法

一、水溶性六价铬的危害

水溶性铬，一般指铬酸盐或重铬酸盐，以3+ 和6+ 两种价态存在，其中六价铬毒性较强，一旦土壤或地下水受到铬污染，将造成土壤不能耕作，地下水无法饮用的严重后果。如果不采取专门的治理措施，这种污染几十年无法消除，对生态的破坏长期无法恢复。由于六价铬能透过细胞膜，具有强氧化作用，严重损伤人体的消化道、呼吸道、皮肤和粘膜，对健康危害非常大。

实验证明，水泥加水搅拌后，其中含有的水溶性六价铬迅速溶出，此时使用处于塑性阶段的新拌和水泥浆体、砂浆或混凝土，如不采用合理的劳动保护措施，对于敏感人群就会导致皮肤过敏，以至于形成难以治愈的水泥过敏性接触湿疹，通常表现为疼痛、溃烂，严重时甚至会导致失去劳动能力。

二、水泥中六价铬的来源

1、水泥原料如泥灰岩或石灰石、黏土、铁矿等常含有微量铬；

2、原料的破碎、生料及水泥的粉磨研磨体均可由于含铬破碎、研磨介质的磨损而引人水泥中；

3、水泥回转窑高温带使用含铬耐火砖，在回转窑的高温及出口处由于风压高及炉料高碱度等条件的影响，使铬氧化，致使水泥熟料含有水溶性六价铬；

4、含铬废弃物作为替代燃料或原料的利用也是其中原因之一。

三、国外对水泥中水溶性六价铬的控制

1983年，丹麦对水泥中水溶性六价铬作了不超过2ppm的限定。是早对水泥中水溶性六价铬作出限制的国家。规定实施以后，建筑工人的水泥接触性皮疹发病率从1981年的

8.9%下降到1987年的1.3%。

1987年，芬兰也通过了类似法规。随后瑞典和德国分别在1989年和1993年采取了政府行政决议，规定水中水溶性六价铬不得超过2ppm。

2003年6月，欧盟颁布指令，禁止市场上销售和使用水溶性六价铬含量超过0.0002%的水泥及水泥产品。在亚洲，日本和韩国对水泥产品生产内控指标为0.0008%。

四、我国水泥中水溶性六价铬的情况

从2005年开始，国家水泥质量监督检验中心对水泥中水溶性铬(VI)的分析方法进行了
系统的调研，2006年承担了《水泥中水溶性铬(VI)的*及测定方法》国家标准的制定工作，通过对分析方法的研究，制定了《水泥中水溶性铬(VI)的测定方法》，并对我国通用硅酸盐水泥中六价铬含量的分布情况进行了普查，普查结果表明，目前国内通用硅酸盐水泥中六价铬含量大部分超过或远超过0.0002%，统计的数据中约有80%六价铬含量在0.0002%～0.0015%之间。2013年4月25日～26日全国水泥标准化技术委员会在贵阳市召开了GB《水泥中水溶性铬(VI)的*及测定方法》国家标准审查会，与会代表和专家一致认为既要参考国外标准，也要结合我国实际，考虑到亚洲人与欧洲人种的差别，不同人种对水泥中水溶性六价铬的反应不同，参照*水泥集团(Lafarge, Holcim)在亚洲的水泥企业的内控指标，参考日本和韩国企业的内控标准以及我国目前的实际情况，标准规定“水泥中铬(VI)的*为不大于10.00mg/kg”，由于该标准对于我们水泥行业的质量控制会产生很大的影响，所以该标准设置了两年的过渡期。并希望水泥企业，包括生产特种水泥的企业重视水泥产品中水溶性铬(VI)数据，采用新材料新工艺，提升水泥产品档次。

五、水泥中水溶性六价铬测试方法介绍

水泥中水溶性六价铬的测试方法的测试原理是采用二苯基碳酞二麟分光光度法。即将水泥试样、标准砂和水搅拌成水泥胶砂，过滤。滤液中加人二苯基碳酞二胁显色剂，调整酸度，在540nm处测定溶液的吸光度，在工作曲线上查得溶液中六价铬浓度。

该方法是一种相对比较成熟的检测方法，但将其标准化则*了我国*。从方法的重复性限和再现性限的偏差来看，我国制定的《水泥中水溶性铬(VI )的测定方法》标准水平已经达到了*水平；从测试技术来看，需要对显色酸度、显色酸度的调整、显色时间、标准溶液稳定性及波长的选择等方面进行明确规定和规范操作，才能得到准确的检验结果。