色谱法的基本术语

检测色谱分离后组分的响应信号对时间作图得到的曲线称为色谱图。

基线：在一定色谱条件下，仅有流动相通过检测器系统时所产生的信号的曲线，称为基线，如图中ot线。实验条件稳定时，

基线是一条平行于横轴的线；基线反映仪器（主要是检测器）的噪声随时间的变化。

峰高：色谱峰顶点与基线之间的垂直距离，以h表示，如图AB’线。区域宽度：色谱峰的区域宽度直接与分离效率有关。

描述色谱峰宽的方法有三种：标准偏差σ、峰宽W、半峰宽W1/2。

标准偏差（σ）：σ为正态分布曲线上两拐点间距离之半，σ值的大小表示组分离开色谱柱的分散程度。σ值越大，流出的

组分越分散，分离效果变差；反之，流出组分集中，分离效果好。

峰宽W：通过色谱峰两侧的拐点作切线，在基线上的截距称为峰宽，或称基线宽度，也可用W表示，如图IJ 的距离

。根据正态分布的原理 ，可证得峰宽和标准差的关系是W=4σ。

半峰宽W1/2：峰高一半处的峰宽称为半峰宽，如图 GH 的距离。W1/2=2.355σ，W=1.699W1/2。

W1/2、W都是由σ派生而来的，除用它们衡量柱效外，还用于计算峰面积。半峰宽测量较方便，常用。

色谱法涉及到的计算公式

1、保留值

保留值是用来描述样品组分在色谱柱中保留程度的参数，并作为色谱定性的指标。

其表示方法有：

2、相对保留值

相对保留值又称分离因子、分配系数比或相对容量因子，即在一定色谱条件下，被测组分的调整保留时间（体积）与标准物

的调整保留时间（体积）之比。

采用相对保留值是为了消除某些操作条件，如流速和固定液流失等，对保留值的影响。相对保留值中标准物可以是被测样

品中的某一组分，也可以是人为加入的某一化合物。

3、保留指数

保留指数为待测物质i在某固定液X上的保留指数，选取两个正构烷烃作为基准物质，其中一个的碳数为N，另一个为N+n，

它们的调整保留时间分别为t’R(N)和 t’R(N+n)，使待测物质i的调整保留时间t’R(i)恰好于两者之间，即t’R(N)

4、容量因子（k）

在平衡状态下，组分在固定相(s)与流动相(m)中的质量之比，称为容量因子。公式如下：

5、分配系数（K）

在平衡状态下，组分在固定相(s)与流动相(m)中的浓度之比，称为分配系数。公式如下：

色谱法的基本理论

一、塔板理论

1、提出——热力学理论始于马丁（Martin）和（Synge）提出的塔板模型。

分馏塔：在塔板上多次气液平衡，按沸点不同而分离。

色谱柱：组分在两相间的多次分配平衡，按分配系数不同而分离。

2、假设

（1）色谱柱内存在许多塔板，组分在塔板间隔（即塔板高度）内可以很快达到分配平衡。

（2）流动相进入色谱柱，不是连续的而是脉动式的，即每次通过为一个塔板体积。

（3）样品加在每个塔板上，样品沿色谱柱轴方向的扩散可以忽略。

（4）在所有塔板上分配系数相等，与组分的量无关。即分配系数在各塔坂上是常数。

3、原理

若有单位质量，即m=1（例1mg或1μg）的某组分加到第0号塔板上，分配平衡后，由于k=1，即ns=nm故nm=ns=0.5。
当一个板体积（lΔV）的载气以脉动形式进入0号板时，就将气相中含有nm部分组分的载气顶到1号板上，此时0号板液相

中ns部分组分及1号板气相中的nm部分组分，将各自在两相间重新分配。故0号板上所含组分总量为0.5，其中气液两相各

为0.25而1号板上所含总量同样为0.5．气液相亦各为0.25。以后每当一个新的板体积载气以脉动式进入色谱柱时，上述过程

就重复一次(见下表)。

4、色谱流出曲线方程

5、色谱柱效参数

在tR一定时，W或W1/2越小(即峰越窄)，理论板数n越大， 理论板高越小，柱的分离效率越高。有效理论塔板neff也同此理。

因此，理论塔板数是评价柱效能的指标。

二、速率理论

  1956年荷兰学者VanDeemter等人吸收了塔板理论的概念，并把影响塔板高度的动力学因素结合起来，提出了色谱过程的

动力学理论——速率理论，导出了Van Deemter方程。它把色谱过程看作一个动态非平衡过程，研究过程中的动力学因素对

峰展宽（即柱效）的影响。
  后来Giddings和Snyder等人在VanDeemter方程（后称气相色谱速率方程）的基础上，根据液体与气体的性质差异，

提出了液相色谱速率方程（即Giddings方程）。

1、Van Deemter方程

2、 Giddings方程

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