SP-6802 微量硫专用分析仪简介 

目前国内生产“微量硫分析仪”的厂家很多，大多数都是采用色谱法对样品气的组分进行分离；通过火焰光度检测器 （FPD）把硫化物的含量（浓度）转变成电信号进行数据处理 ；最后得出需要的硫化物的含量。

烃类和不含硫有机化合物燃烧时发出的光全靠仪器的滤波系统把它阻挡在光电转换通路之外。由于成本的原因，基本上都采用干涉滤光片来完成这项工作；而目前的干涉滤光片不可能将烃类燃烧时发出的光全部“滤掉”，这样当烃类和不含硫有机化合物流经FPD检测器时，必然会产生相应的信号。这一点很容易用 “甲烷在仪器上出峰” 的事实来证明。很显然，如果样品气中含有高级烃类和不含硫有机化合物的时候，用“反吹法分析总硫”将会使结果偏高。另外，据文献报导，采用双喷嘴结构的检测器可以有效防止烃类干扰，但是经过我们的试验效果不太理想。我们分析原因可能是由于CO₂在通过FPD时同样要产生信号，这一点在分析CO₂中的硫化物时，前面有一个很高的峰就是CO₂产生的信号。

硫化物的种类繁多，定性问题一直不容易解决。在实际工作中不可能拥有众多硫化物的标样对遇到的硫化物逐一定性，多数情况下只需要对硫化物进行粗略的定性——即要求确定该组分是否为硫化物，而不必要求确切知道是哪一种硫化物。正如 某拥有不少用户的微量硫分析仪厂家在其《使用说明书》中写到：“在实际工作中，多数情况下只需要对硫化物进行大致的定性。如只需要看无机硫，低沸点有机硫，高沸点有机硫的的分布情况，以便指导脱硫工作的进行。这种情况在许多化工厂是很普遍的。鉴于这种情况，一般分析人员采用的定性手段为：对硫化氢、硫氧化碳，可以用GDX301柱子进行分离以便定性；对甲硫醇、甲硫醚, 乙硫醇、乙硫醚，二硫化碳可以用TCP柱子分离以进行定性；而对高沸点有机硫，一般不作定性，大多数采用反吹方式测定其总含量。也可直接用反吹法分析总硫，这也是本仪器的一大特点。”诸如此类的叙述在其他厂家的仪器使用说明书中并不鲜见，可见大家都默认这种做法。其实，在用以N₂做底气的各种标准气来检验，上述方法是没有大问题的。但是，请注意！！！工厂里的样品气不可能都类似“标准气”，如果样品气里含有高级烃类，情况可能就不一样了。多年前，我们在某化肥厂就发现了 “用反吹法分析总硫将会使结果偏高”这一问题。该仪器采用单柱反吹流程，即在H₂S和COS流出色谱柱后对色谱柱进行反向吹扫，反吹峰即为总有机硫（和高级烃类及不含硫有机化合物）产生的信号。（顺便说明一下：NH₃在这里也会干扰总有机硫的分析结果）。由于事前已经预计到高级烃类和不含硫有机化合物的干扰并详细告诉该厂技术人员该仪器存在的缺陷以及应对措施，工作人员和该厂技术人员共同在现场进行了测试。方法是用两级溶液吸收样品气中的硫化物（和NH₃），再通入仪器分析，此时分析出的“总有机硫含量”可认为是高级烃类和不含硫有机化合物产生的影响；从现场测试结果看，这个影响值的范围在0.05～0.18㎎s/Nm³之间。能否容忍由此带来的偏差，就由用户去决定了。

   此外，用TCP柱分离有机硫的仪器，也很容易受烃类干扰。因为甲硫醇、甲硫醚, 乙硫醇、乙硫醚、二硫化碳、噻吩这几种常见的有机硫在TCP柱上分离出峰的时间段内，某些烃类等有机物可能（如果有的话）出峰，这无疑会给有关人员带来困惑。举个例子：某催化剂厂用微量硫分析仪监控天然气中微量硫的含量，某天发现脱硫后的天然气中“甲硫醚”升高导致总硫超标，为了保险，更换了使用不久的脱硫剂。此举引起脱硫剂厂的不满，认为这么短的时间内该脱硫剂不可能穿透，但是因为更换后该峰消失也就不好说什么了。大约半个月后，该“甲硫醚”又出现了，这次脱硫剂厂坚决不同意更换脱硫剂，决心查明原因还脱硫剂一个“清白”，他们用溶液吸收样品气中的硫化物（和NH₃），再通入仪器分析，结果“甲硫醚”基本没有变化，事实证明该“甲硫醚”确系烃类或其他化合物产生的信号。（遗憾的是没能确定它是何种化合物，其保留时间是2.4分左右，环己烷的保留时间是3.2分左右）。最终没有更换脱硫剂，而过了一段时间该峰自己消失了。直到现在，还出现过多次这种现象。幸亏该厂装置小，如果发生在大厂，损失很可能就上百万了。

      用化学吸收的方法虽然可行，但是操作比较麻烦，容易产生一些次生问题，例如吸收不，样品气置换不干净等，而且时间比较长。

用色谱法分析硫化物，如何排除烃类（特别是C4、C5以上的高级烃类）和不含硫有机化合物的干扰一直是摆在硫分析工作者面前的一道难题。为此，山东 研制的SP-6801新型微量硫专用分析仪，成功地解决了上述问题。

一、主要特点：

     1、具有高温转化系统，可以将高级烃类和不含硫有机化合物转化为甲烷，将有机硫化合物转化成甲烷和硫化氢；把甲烷和硫化氢分离开是不困难的，这样就可以很方便地解决烃类和不含硫有机化合物对微量硫分析的影响，使分析结果更加真实准确。

     2、气路流程创新设计，具有简单多变的特殊功能，可以满足不同对象的分析要求。仪器可以保证不让样品气中的有机硫进入无机硫分析柱，从而避免一般微量硫分析仪间隔一段时间就要对无机硫分析柱进行吹扫（吹扫期间不能分析样品）的弊端。

     3、具有自动取样进样系统，可在防爆要求不高的场合（例如中心化验室或分析小屋等地方）作在线分析仪使用。分析频率可根据需要调节，最短可到3分钟一个分析周期。

     4、可配CS₂渗透源（如果我们取得资质，它就是一种标准样源），可以很方便地检查仪器的性能（重现性和灵敏度），有利于仪器调整和维修。

     5、配备特殊的取样装置，使该仪器具有目前的测量范围：0.01～1200㎎/m³（以H₂S中S计）不用稀释样品，极大地方便了用户，简化做工作曲线的操作，提高所做工作曲线的质量。

6、用H₂气作载气，与目前同类仪器相比，节省了高纯N₂，大大降低了用户的使用成本。

      二、主要技术指标：

1．捡出限：小于0.01㎎s/m³ （以H₂S中S计）。

2．不稀释测量范围：0.01～1200（5000）㎎s/㎡（以H₂S中S计）

3．数据重复性：用瓶装的H₂S标准气或仪器配备的CS₂渗透源气体连续进样分析10次以上，分析结果的均方根误差＜5%。

4．色谱柱温度：室温～100℃±0.5℃可调

5．渗透源温度：室温～50℃±0.1℃可调

6．鉴定器温度：室温～110℃±1℃可调

7．转化炉温度：室温～900℃±5℃可调

8．高压电源：－400V～－800V可调

仪器分析谱图如下：

TCP柱

峰号     峰名           保留时间     峰高           峰面积           含量         

1        硫化氢          0.542       339617.281     -3247896.000     -53.6829     

2        甲硫醇          1.042       24238.637      207125.922       3.4235       

3        乙硫醇          1.427       617571.875     5925876.500      97.9460      

4        乙硫醚          3.138       26304.633      485130.969       8.0185       

5        噻吩            6.572       17172.539      562885.125       9.3037       

6        二甲      9.205       41936.629      1872063.000      30.9424      

7        甲乙二硫       14.277       3861.151       244963.984       4.0489       

GDX柱

峰号     峰名         保留时间     峰高          峰面积         含量        

1        六氟化硫      0.763       715.215       5123.004       2.9293      

2        硫化氢        1.435       16693.346     107360.883     61.3876     

3        羰基硫        2.438       2312.072      22888.201      13.0872     

4        二氧化硫      5.777       1610.956      39518.016      22.5959  

峰号     峰名       保留时间     峰高           峰面积          含量        

1        硫化氢      1.723       163118.156     1372517.750     34.3276     

2        羰基硫      2.093       293835.656     2625776.000     65.6724    

仪器检测限：

分析谱图：

峰号       峰名           保留时间        峰高         峰面积        含量       

1        硫化氢（1.37）      1.600       394620.969     4622468.000    0.0000     

2        羰基硫(1.06)        2.635       305324.375     3735840.000     0.0000         

3        硫化氢(0.685)       5.553       132901.516     1519731.750     0.0000     

4        羰基硫(0.530)       6.545       106831.531     1253844.250     0.0000     

5        硫化氢(0.343)       9.925       37068.563      414893.938      0.0000     

6        羰基硫(0.265)      10.885       30003.568      345664.344      0.0000       

7        硫化氢(0.171)      13.002       10237.220      114093.570      0.0000     

8        羰基硫(0.133)      13.942       8423.220       96528.680       0.0000     

9        硫化氢(0.086)      16.560       2432.306       27292.363       0.0000     

10       羰基硫(0.066)      17.477       2085.343       24545.432       0.0000        

11       硫化氢(0.043)      19.777       640.828        7244.033        0.0000     

12       羰基硫(0.033)      20.690       570.605        6905.695        0.0000     

13       硫化氢(0.022)      24.022       175.104        1946.101        0.0000     

14       羰基硫(0.017)      24.952       169.497        2203.323        0.0000     

15       硫化氢(0.011)      27.165       59.332         741.617         0.0000     

16       羰基硫(0.009)      28.083       57.000         665.900         0.0000     

17       硫化氢(0.006)      30.683       24.680         207.905         0.0000     

18       羰基硫(0.005)      31.630       27.218         355.967         0.0000