硫化物在线监测以及影响分析报告

近年来，硫化氢中毒事故屡见不鲜。据不统计，自2012年以来，化工行业发生的较大及以上事故中，中毒事故共33起，其中因硫化氢造成的中毒事故18起，占48.6%，共导致了62人死亡。中国化学品安全协会对这18起事故进行梳理，分析了硫化氢中毒的易发环节，提出了防控措施，帮助大家吸取事故教训，防范硫化氢中毒事故再次发生。

硫化氢主要来源

清楚硫化氢的来源，才能更好地预防事故。硫化氢来源广泛，在油气井钻井现场、天然气加工厂、石油炼制厂、硫回收厂、精细化工企业及矿井中常出现硫化氢，另外在纸浆厂、下水道、工业实验室等也有硫化氢出现。

对2012年以来发生的18起较大及以上硫化氢中毒事故分析发现，事故中的硫化氢主要在废液处理、工艺生产、硫化物遇酸反应、硫化亚铁自热反应过程中产生，企业人员在进行受限空间、抽堵盲板、管道疏通、清理等非常规作业时，风险分析不到位、防护措施不足而导致中毒。

0

浅析硫化物对炼油设备的危害

梁东

(中国石化股份公司茂名分公司安全环保部,广东 茂名525011)

摘 要 通过分析加工高含硫原油发生的典型

事故案例,剖析硫化物对炼油设备的危害,对其形

成的机理及造成的事故原因进行分析,提出相应的

防范措施,以确保企业的安全生产。

关键词 硫化物危害性评估 防治对策

随着进口原油加工量的不断增大,含硫原油尤

其是高含硫原油所占的比重越来越大,主要装置的

原料含硫大多超过设计值,在加工高含硫原油过程

中产生大量的硫化氢,对设备、管线腐蚀严重,严重

威胁企业的安全生产。近年来,公司炼油系统的焦

化装置因硫化物的腐蚀连续发生了2起火灾事故,

造成2名职工死亡。这两起事故说明,我们在加工

进口高含硫原油获取可观经济效益的同时,也带来

了很大的危害。因此,如何防治硫化物对设备的腐

蚀,就成为了制约大量加工高硫原油的“瓶颈”难

题。

1硫化物的腐蚀机理及腐蚀类型

1.1硫化氢腐蚀机理

在以天然气、石油和煤等为原料的加工工业

中,存在于原料中的各种硫化物在加工过程中通常

分解成硫化氢,其腐蚀问题普遍存在。材料遭受硫

化氢腐蚀时,其腐蚀破坏形式是多种多样的,包括

全面腐蚀、坑蚀、氢鼓泡、氢诱发阶梯裂纹、氢脆及

硫化物应力腐蚀破裂等。

碳钢在250℃以下的无水硫化氢中基本不腐

蚀,而当有水共存时对金属将产生明显的腐蚀。硫

化氢在水中的离解过程是:H 2 S=H

+ +HS -

,HS

- =

H

+ +S -

2 , 然后由铁粒子和硫离子反应生成硫化亚

铁(FeS),造成了钢铁表面均匀减薄或坑蚀。氢原子

渗入金属内部吸收电子形成氢分子并集聚在金属

缺陷空腔内,引起金属表面氢鼓泡,若金属深层吸

收了氢原子,会使金属形成阶梯裂纹。当氢渗入金

属内出现塑性下降现象称为氢脆。高温硫腐蚀常发

生在常减压、热裂化、催化裂化和延迟焦化等装置,

反应过程是:H 2 S+Fe=FeS+H 2 , 腐蚀率在

360℃—390℃之间。

1.2加工高含硫原油的腐蚀类型

(1)高温S-H 2 S-RSH(硫醇)型腐蚀:发生在焦

化、常减压装置的高温重油部位和催化裂化装置分

馏塔及相应的底部管线、泵、换热器等设备。

(2)高温H+H 2 S型腐蚀:发生在加氢裂化装置

的加氢反应器、反应产物换热器及相应的管线,如加

氢裂化的R101,R102A/B堆焊层表面裂纹。

(3)NO x -SO x -H 2 O型腐蚀:发生在催化裂化

再生及烟气系统主要设备,如一催化三旋、二催化再

生器及集气室、三旋、三催化二再三旋的应力腐蚀开

裂。

(4)HCl-H 2 S-H 2 O:主要发生在常压装置“三

顶“(初馏塔、常压塔、减压塔顶)低温部位。

(5)SO 2 -SO 3 -H 2 O:发生在加热炉对流段、余热

回收系统以及废热锅炉等设备的低温部位,表现为

酸性露点腐蚀。

(6)RNH 2 (乙醇氨)-CO 2 -H 2 S型腐蚀:主要发

生在制氢及脱硫装置, 干气及液化气脱硫溶剂再生

塔系统及贫液、半贫液管线中。

(7)湿H 2 S所引起的氢鼓泡:主要发生在丙烷

罐。丙烷脱沥青装置早些年接二连三发生丙烷罐氢

鼓泡现象,导致设备报废。

(8)油罐的腐蚀:由于加工高含硫原油,油罐的

腐蚀加重,新建的储罐石油3至4年就腐蚀穿孔。原

油罐使用5年后,罐底板点蚀严重。介质含硫化氢高

的中间产品罐,包括焦化汽油罐、重整原料汽油罐等

腐蚀较严重。

2硫化物腐蚀造成事故案例

(1)1998年6月22日上午10时17分,某炼油

厂焦化车间在处理停电事故时, 由于高温含硫渣油

本栏编辑李永兴

11

2004年2月第4卷第2期 安全、健康和环境

安全、健康和环境

腐蚀,泵-4出口后法兰与管线连接焊缝突然断裂,

380℃的分馏塔底油喷出自燃着火,造成1人死亡,

两人受伤, 装置停产6天, 直接经济损失39.34万

元。

(2)2000年6月13日,某炼油厂焦化装置泵6/2

出口法兰(碳钢)焊缝漏,法兰拆下来检查减薄严

重,法兰颈处只有1mm。该法兰1998年1月安装,

原厚度为12mm,累计使用时间为1年,腐蚀速率相

当大。

(3)2000年6月16日14时35分,某炼油厂焦

化车间炉-2辐射进料总阀前大小头突然爆裂,

373℃高温渣油喷出自燃着火,将正在调节炉-1辐

射段进料总阀的李某烧伤, 李某从2.8m高的平台

掉到地面死亡,事故还造成部分管线、仪表、电气等

设备损坏。

3硫化物腐蚀造成事故的原因分析

3.1原料中实际含硫量高于设计值部分装置腐蚀

加剧

由于公司多数炼油装置是“九五”之前建成投

产的,这些装置的设备、管线及油罐大都按加工国

内原油设计,无法适应近年来加工中东高含硫原油

剧增的要求,焦化装置设计原料含硫为1.5%,实际

平均为2.67%,达4.4%。由于加工原料含硫量

的不断提高,导致炼油装置设备、工艺管线腐蚀严

重,不仅会使设备损坏或报废,还会使设备内易燃

易爆高温介质泄漏引起着火,使事故扩大,造成人

员死亡。1998年6月22日和2000年6月16日焦化

装置发生的火灾事故,就是由于管件因高温硫腐蚀

减薄穿孔,高温渣油泄漏出来引起火灾事故。焦化

“6.16”事故后,对炼油厂652条因腐蚀泄漏的管线

进行调查, 发现1997年至1999年因减薄泄漏的管

线有69条,有的管线曾多次发生泄漏,需要材质升

级的有39条, 要求新上或改进防腐措施的管线有

41条。

3.2施工管理不严不细用错材质

由于材料的采购、进库以及工程施工等管理混

乱,材料的检验、鉴定不落实。1986年焦化装置改造

时错用材质,泵-4出口后法兰后大小头和炉-2辐

射进料总阀前大小头设计使用材质为Cr5Mo, 该大

小头交工资料材质也是Cr5Mo,事故后检测是20

#

碳

钢,给安全生产埋下重大隐患。20

#

碳钢大小头受高

温含硫渣油腐蚀严重, 泵-4出口后法兰大小头原

厚度为6mm,事故后检测,裂口处厚度只有0.6mm;

炉-2辐射进料总阀前大小头原厚度为12mm,事故

后检测,裂口处厚度只有0.95mm,致使在3.77MPa

的压力下突然破裂。

3.3安全管理存在漏洞

管理工作未及时适应当前加工高含硫原油生产

的需要, 各级专业管理部门和车间在加工高含硫原

油逐年增加的情况下,对高硫原料所造成的设备管

线腐蚀认识不足。焦化装置在不到两年的时间里,

连续发生2起类似的火灾事故,同样存在管线材质

不符合要求的问题。特别是“6.22”事故以后,各有关

专业部门及车间虽然对装置设备进行了全面的检

查,但仍有部分设备、管线、管件被遗漏,可见并没有

认真吸取“6.22”事故血的教训。在设备管理上,要求

不严,检查不细,没有及时制定相应的防腐、检修和

防范措施;在工艺技术管理上,工艺防腐技术措施不

落实,工艺技术管理不严格;在安全管理上,各级安

全生产责任制不落实,没有根据加工高含硫原油工

况下出现的新情况、新问题及时修订安全生产“一岗

一责“制,落实各部、单位及各生产装置和个人的安

全职责,事故“四不放过”原则执行不力,对压力管线

的安全监督不到位。

4防治硫化物对设备腐蚀的对策

4.1开展安全教育提高认识

充分利用广播、电视、报刊、黑板报等宣传工具,

大力宣传加工高含硫原油给安全生产造成的严重负

面影响, 提高全体职工对硫危害性的认识。开展调

查研究,认清硫影响现状,落实各级防止硫腐蚀安全

责任。充分发挥电化教育可视性强、教育面广的优

势,制作炼油厂焦化“1998.6.22”和“2000.6.16”两次

事故现场录像下发各单位组织职工学习,深刻吸取

事故教训;制作《认识硫的性质,消除硫的危害》安全

教育专题片,在公司电视台播放,反映公司加工含硫

原油对设备腐蚀带来的危害, 提高职工对硫腐蚀的

认识。定期举办防腐知识讲座,给职工讲解硫化物

对设备、管线的腐蚀机理、腐蚀种类、腐蚀的危害及

防护措施。让每位职工都明白自己工作的职责, 全

员参与,共同维护好设备,为装置安全、长周期运行

打下基础。

4.2把好设计的源头确保设备的本质安全

炼油、化工行业是一个充满易燃、易爆物质的行

业, 因此对设备的材质、几何参数等要求都非常严

安全技术与管理

12

安全、健康和环境2004年2月第4卷第2期

安全、健康和环境

安全技术与管理

格,容不得半点闪失。设计部门不仅要根据装置不

同的工况和介质选定几何参数,更重要的是还要选

好材质。在腐蚀环境中,设备的材质尤为重要,在高

温高压部位,临氢系统以及腐蚀环境比较苛刻的设

备管线,选用相应的耐腐蚀材料。必要时,对冲刷严

重的部位,可从设计上采取加厚措施,增加其安全

性。这是消除设备隐患、杜绝设备事故发生的首要

关口。为了确保设计上的,使用单位也应

当对设计图、资料进行认真的审查,消除设计上的

漏洞。

4.3搞好高低原油均衡进厂严格工艺控制

控制腐蚀介质的硫含量,是解决设备腐蚀问题

的关键。一要抓好高低原油均衡进厂,目前公司所

加工原油有高含硫原油(沙特轻、沙特中、巴士拉、

伊朗轻等)、含硫原油(阿曼等)、低硫原油(大庆、海

洋等),根据炼油厂、港口公司原油库存情况,合理

安排好不同种类原油的船期,并组织港口公司、炼

油厂做好不同种类原油均衡进厂;二是抓好炼油加

工方案, 根据各炼油厂装置工艺对设备的不同要

求,合理安排各种物料的加工方案,确保装置安全

运行;三要严格工艺控制,特别是脱硫系统的工艺

指标控制,禁止硫含量超标的液态烃、石脑油、汽油

等物料进入储罐。

4.4搞好设备日常管理消除事故隐患

保证设备的安全运行,首先要按规定做好日常

维护管理工作,重大关键机组要落实特护管理,重

要部位须重点监控,同时,认真落实日常巡回检查

制,精心搞好平稳操作,严禁设备“三超”及带病运

行;再是做好设备的预知、预测、预防工作,建立完

善设备基础资料和技术档案,对压力容器、压力管

道、安全附件等要按规定检验,特别是近年来在高

含硫原料不断增多的情况下,应定期开展设备状况

技术分析和研究,对存在的问题尤其是危及安全生

产的隐患,要分轻重缓急,从人力、物力、资金来源

等方面积极创造条件整改,以提高设备安全可靠

度,确保安全生产。

4.5积极推行技术进步完善加工含硫原油手段

在常减压装置,采用以电脱盐为核心的“一脱

三注“工艺防腐技术,每周对脱盐后的原油含盐量、

含水量及三塔顶排水的pH值,Cl、Fe含量进行分

析,以分析数据来指导操作调整。通过对原油的深

度脱盐及蒸馏塔项的“三注”工艺,减轻了一次加工

装置的设备腐蚀, 减少了二次加工原料腐蚀介质的

含量,为二次加工装置的安全稳定运行创造了有利

条件。运用渣油加氢脱硫技术,处理大量含硫渣油,

提高轻油收率。新建硫磺回收装置、含硫污水气提

装置,以适应大量炼制高含硫原油的需要,降低环境

污染。

4.6严把工程施工质量关规范竣工资料

一是从材料的采购、交货上防止出现差错,严格

把好材料采购和交货关,严格执行代用料审批制度,

保证施工不留后患;二是严格执行基建工程质量终

身负责制, 对所有合金钢管线、管件实行安装前

99%检验, 安装后99%检验, 装置第1次大修

99%检验的3个99%检验制度;三是安装施工阶

段,为了防止制造掺假或施工单位偷工减料、误用物

料的情况出现,使用单位还要对设备、部件等进行测

厚、光谱分析,以确保其几何参数和材质种类是否符

合工艺要求,发现问题及时更换处理;四是严格审查

工程竣工和装置大修交工资料,确保图纸、参数与实

际相符;五是利用大修和抢修时机,对焦化、脱硫、制

硫、二蒸馏、加氢裂化、催化裂化等装置长期接触含

硫介质的塔、炉、阀门、管线等进行材质更新升级,有

效提高装置的抗腐蚀能力。

5结论

安全高效加工高含硫原油,是国内炼油企业亟

待攻克的难关。硫的危害严重威胁着企业的安全生

产,装置设备满负荷运转面临极大的压力,我们要对

加高含硫原油带来的危害给予足够的重视, 采取有

效的措施,消除硫化物对设备的腐蚀,为企业安稳长

满优生产创造一个良好的安全环境。

PreliminaryAnalysisofHazardstoRefiningEquipment

fromSulfideandCountermeasure

LIANGDong

(Safety＆EnvironmentalProtectionDepartment,Maom-

ingBranchofSINOPEC,Maoming525011)

Abstract:Basedonsomeanalysesoftypicalaccident

caseshappenedinrefiningofacidoil,thehazardstore-

finingequipmentfromsulfideareanalyzed,themecha-

nismandcauseofthoseaccidentsareanalyzed,thensome

countermeasuresforsafetyproductionareproposed.

Keywords:sulfide;riskassessment;preventionmeasure

本电子版为发布稿。请以中国环境科学出版社出版的正式标准文本为准。

HJ

中华人民共和国环境保护行业标准

HJ/T 75—2007

代替HJ/T 75-2001

气相色谱法GC（数据一）

分析原理：样品中各组分在流动相和固定相之间，由于分配系数不同而分离

谱图的表示方法：柱后流出物浓度随保留值的变化

提供的信息：峰的保留值与组分热力学参数有关，是定性依据

气相色谱仪检测流程:

气相色谱仪，主要由三大部分构成：载气、色谱柱、检测器。每一模块具体工作流程如下。

注射器

色谱柱

检测器

峰号       峰名       保留时间       峰高              峰面积           含量

1     羰基硫    0.448           92016.078             190685.328           1.0490

2     硫化氢    0.623           580216.313           1342555.500          7.3859

3     甲硫醇    1.487           1301.366        10327.899             0.0568

4     乙硫醇    1.978           777876.313           6051773.000          33.2932

5     甲硫醚    2.427           885852.000           7850903.500          43.1910

 7    噻吩       5.172           66784.078             1419946.625          7.8117

 10  乙硫醚    10.848           34727.859             1286352.875          7.0767

峰号       峰名       保留时间       峰高              峰面积           含量

1     羰基硫    0.478           76248.820             157791.938           0.3957

2     硫化氢    0.655           483062.250           1124521.750          2.8197

3     甲硫醇    1.510           1199.641        8752.500        0.0219

4     乙硫醇    2.015           682050.000           5329553.500          13.3638

5     甲硫醚    2.465           797840.313           7228583.000          18.1256

6     噻吩       5.225           64684.625             1412995.000          3.5431

7     乙硫醚    10.908           34672.719             1380415.750          3.4614

8     二甲    15.145           444870.031           23237946.000        58.2689

峰号       峰名       保留时间       峰高              峰面积           含量

1     羰基硫    0.992           332559.625           1073589.000          5.9535

2     硫化氢    1.328           75168.359             320036.438           1.7747

3     二硫化碳       2.393           43090.762             392231.531           2.1751

4     甲硫醇    2.910           9657.874        141259.391           0.7833

5     乙硫醇    3.763           224494.391           3103412.750          17.2097

6     甲硫醚    4.508           443329.875           5732291.000          31.7880

7     丙硫醇    5.883           36779.957             852520.000           4.7276

8   乙硫醚    9.060           91364.000             2699558.500          14.9702

9     二甲    18.272           63380.629             3265656.000          18.1094

峰号       峰名       保留时间       峰高              峰面积           含量

1     羰基硫    0.992           332559.625           1073589.000          5.9535

2     硫化氢    1.328           75168.359             320036.438           1.7747

3     二硫化碳       2.393           43090.762             392231.531           2.1751

4     甲硫醇    2.910           9657.874        141259.391           0.7833

5     乙硫醇    3.763           224494.391           3103412.750          17.2097

6     二氧化硫       4.508           443329.875           5732291.000          31.7880

7     丙硫醇    5.883           36779.957             852520.000           4.7276

8     乙硫醚    9.060           91364.000             2699558.500          14.9702

9     二甲    18.272           63380.629             3265656.000          18.1094

1      0.646    硫化氢     20.59      228843     

2      0.909    羰基硫     25.48      283249     

1      0.646    硫化氢   20.57      228444     

2      0.912    羰基硫   25.48      282895     

1      0.646    硫化氢     20.35      2849472    

2      0.906    羰基硫     25.07      3511575    

1      0.642    硫化氢   20.1       2828582    

2      0.902    羰基硫   24.75      3482657    

3      2.283    总硫     55.15      7761858     

1      0.625    硫化氢     21.3       2781247    

2      0.887    羰基硫     26.41      3448039    

1      1.183    硫化氢       5.895      1540304    

2      1.953    甲硫醇       17.58      4592140    

3      2.766    甲硫醚       22.42      5858254    

4      5.793    二甲   54.1       14135826   

1      0.718    硫化氢       9.091      248855     

2      1.331    甲硫醇       17.4       476273     

3      2.003    甲硫醚       22.15      606236     

硫化物分析谱图（数据二）

1.硫化氢及羰基硫

测试条件：

规  格：￠3mm＊2m（四氟柱）

柱  温：80℃                载  气；氮气

            检  测: 105℃（FPD）        流  速：30 ml/min（0.10MP）      

进样量：1ml

测试谱图：

峰号     峰名       保留时间     峰高           峰面积          含量      

1        硫化氢      1.943       274138.813     2564855.250     0.0000    

2        羰基硫      3.305       199403.594     2294635.750     0.0000    

2.煤气中二硫化碳及二氧化硫

测试条件：

规  格：￠3mm＊3m（四氟柱）

柱  温：70℃                载  气；氮气

            检  测: 105℃（FPD）        流  速：30 ml/min（0.10MP）      

进样量：1ml

测试谱图：

峰号       峰名       保留时间       峰高                   峰面积              含量

1     羰基硫     0.460           1326374.500          2493106.000          27.1562

2     硫化氢     0.617           1446915.375          5427821.000          59.1227

3     二硫化碳  1.190           80419.953             408738.875           4.4522

4     二氧化硫  2.230           118922.281            850937.438           9.2689

3. 形态硫分析谱图

测试条件：

规  格：￠3mm＊3m（四氟柱）

柱  温：70℃                载  气；氮气

            检  测: 105℃（FPD）        流  速：30 ml/min（0.10MP）      

进样量：1ml

测试谱图：

峰号     峰名       保留时间       峰高                 峰面积             含量

1      羰基硫       0.475           33497.500             78210.398             0.6011

2      硫化氢       0.638           172364.328           451752.000           3.4720

3      二硫化碳    1.162           173432.938           859516.875           6.6060

4      甲流醇       1.392           4004.083            22171.248             0.1704

5      乙硫醇       1.825           584060.938           4407746.000          33.8765

6      甲硫醚       2.195           593347.938           4783459.000          36.7641

7      丙硫醇       2.862           44503.109             581670.875           4.4705

14    噻吩         4.427           98318.148             -2312080.000        -17.7699

18    乙硫醚       8.927           81987.711             2611391.500          20.0703

19  二甲  12.278          33945.750             1444057.625          11.0985

4. 形态硫分析谱图

测试条件：

规  格：￠3mm＊3m（四氟柱）

柱  温：70℃                载  气；氮气

            检  测: 105℃（FPD）        流  速：30 ml/min（0.10MP）      

进样量：1ml

测试谱图：

峰号     峰名           保留时间     峰高            峰面积          含量       

1        烃类            0.555       5618.804        13559.372       0.0586     

2        羰基硫          0.677       1487081.000     5569488.000     24.0805    

3        硫化氢          0.878       1191917.750     4149600.750     17.9414    

4        二硫化碳        1.567       1160245.375     7380275.500     31.9097    

5        甲硫醇          1.767       299547.125      2437951.250     10.5409    

6        乙硫醇          2.300       23565.031       208812.594      0.9028     

7        甲硫醚          2.730       250426.953      2447606.250     10.5826    

8        乙硫醚          5.560       34438.086       625980.938      2.7065     

9        噻吩           11.358       1056.162        36214.301       0.1566     

10       二甲     15.600       6638.027        252853.391      1.0933     

5. 形态硫分析谱图

测试条件：

规  格：￠3mm＊3.5m（四氟柱）

柱  温：70℃                载  气；氮气

            检  测: 105℃（FPD）        流  速：30 ml/min（0.10MP）      

进样量：1ml

测试谱图：

      峰号     峰名           保留时间     峰高            峰面积          含量       

1        烃类            0.585       5111.806        12276.570       0.0726     

2        羰基硫          0.708       1487283.500     5224221.500     30.9152    

3        硫化氢          0.910       296003.031      1045647.375     6.1878     

4        二硫化碳        1.600       965069.188      6213717.000     36.7708    

5        甲硫醇          1.797       127286.258      1006895.313     5.9585     

6        乙硫醇          2.338       20214.725       202461.688      1.1981     

7        甲硫醚          2.767       216025.719      2129136.500     12.5995    

8        二氧化硫        3.950       12106.269       271555.531      1.6070     

9        乙硫醚          5.608       29521.500       537584.750      3.1813     

10       噻吩           11.430       882.365         24815.945       0.1469     

11       二甲     15.700       6376.496        230216.031      1.3623   

6.空气中有机硫分析谱图（参考标准：GB/T14678-93）

测试条件：

色谱柱：25%B-B-氧二 （￠3m m＊3m四氟柱）

柱  温：50℃         

检测器：105 ℃（FPD）                     

样  品： 标气

载  气：0.05MP(氢气)

进样量：1 ml

出峰顺序:

硫化氢       2.甲硫醇         3.甲硫醚           4.二甲

7.硫化氢.羰基硫及总硫

测试条件：

规  格：￠3mm＊2m（四氟柱）

柱  温：80℃                载  气；氮气

            检  测: 105℃（FPD）        流  速：30 ml/min（0.10MP）      

进样量：1ml

测试谱图：

峰号     峰名         保留时间     峰高            峰面积           含量       

1        硫化氢        1.057       171168.578      1018921.688      3.8613      

2        羰基硫        1.498       1287691.875     9390164.000      35.5854    

3        有机总硫      3.600       645783.500      15978622.000     60.5533    

煤气实验（数据三）

标气

形态硫及总有机硫（G）

图1

图1

图2

图3

通过炉

图1

图2

图3

煤气标气切换2.3mim

氢气：60.21    甲烷：19.55  乙烷：0.784

乙烯：0.737    乙炔：0.784   CO：8.33

CO2：3.10    丙烯：0.589    丙烷：0.561

底气：氮气

图1

图2

煤气加硫

图1

图2

煤气标气切换2.3mim

切换转化

图1

图2

煤气加硫炉

图1

图2

煤气在FPD响应（反吹测总硫）

图1

图2

煤气中总硫反吹

图1

图2

标样图1

图2

煤气转化

图1

图2

煤气加总硫通过炉

图1

图2

图3

标样总硫转化

图1

图2

煤气形态硫(TCEP))

图1

图2

天然气形态硫及总硫 (G)

图1

图2

转化

图1

图2

形态硫

转化

氧二+角鲨烷（3.5米）(载气:氢气)

峰号     峰名           保留时间     峰高            峰面积          含量       

1        烃类            0.585       5111.806        12276.570       0.0726     

2        羰基硫          0.708       1487283.500     5224221.500     30.9152    

3        硫化氢          0.910       296003.031      1045647.375     6.1878     

4        二硫化碳        1.600       965069.188      6213717.000     36.7708    

5        甲硫醇          1.797       127286.258      1006895.313     5.9585     

6        乙硫醇          2.338       20214.725       202461.688      1.1981     

7        甲硫醚          2.767       216025.719      2129136.500     12.5995    

8        二氧化硫        3.950       12106.269       271555.531      1.6070     

9        乙硫醚          5.608       29521.500       537584.750      3.1813     

10       噻吩           11.430       882.365         24815.945       0.1469     

11       二甲     15.700       6376.496        230216.031      1.3623     

(载气:氢气)

峰号     峰名           保留时间     峰高            峰面积           含量       

1        六氟化硫        0.515       5283.929        11660.287        0.0365     

2        羰基硫          0.643       1487115.500     4768181.000      14.9367    

3        硫化氢          0.842       586726.313      2010517.000      6.2981     

4        二硫化碳        1.532       1052870.125     6770814.500      21.2102    

5        甲硫醇          1.730       194266.484      1537386.750      4.8160     

6        乙硫醇          2.268       10097.271       107218.859       0.3359     

7        甲硫醚          2.700       205227.406      1978590.625      6.1981     

8        二氧化硫        3.868       611094.813      13550279.000     42.4474    

9        乙硫醚          5.535       55327.133       1041536.188      3.2627     

10       噻吩           11.348       907.921         29318.533        0.0918     

11       二甲     15.643       3078.579        117006.914       0.3665     

(载气:氢气)

峰号     峰名           保留时间     峰高           峰面积          含量       

1        烃类            0.535       2866.103       8065.230        0.1133     

2        羰基硫          0.663       574087.063     1583949.375     22.2469    

3        硫化氢          0.850       17205.121      64383.406       0.9043     

4        二氧化硫        1.503       434999.438     2587061.500     36.3358    

5        甲硫醇          1.737       37022.492      302606.938      4.2502     

6        乙硫醇          2.267       7692.855       67880.453       0.9534     

7        甲硫醚          2.695       199262.078     2060794.500     28.9443    

8        乙硫醚          5.492       13715.061      259273.453      3.6416     

9        噻吩           11.197       1472.559       46264.813       0.6498     

10       二甲     15.418       3588.281       139580.281      1.9604     

峰号     峰名           保留时间     峰高            峰面积          含量       

1        烃类            0.555       5618.804        13559.372       0.0586     

2        羰基硫          0.677       1487081.000     5569488.000     24.0805    

3        硫化氢          0.878       1191917.750     4149600.750     17.9414    

4        二硫化碳        1.567       1160245.375     7380275.500     31.9097    

5        甲硫醇          1.767       299547.125      2437951.250     10.5409    

6        乙硫醇          2.300       23565.031       208812.594      0.9028     

7        甲硫醚          2.730       250426.953      2447606.250     10.5826    

8        乙硫醚          5.560       34438.086       625980.938      2.7065     

9        噻吩           11.358       1056.162        36214.301       0.1566     

10       二甲     15.600       6638.027        252853.391      1.0933     

峰号     峰名           保留时间     峰高            峰面积          含量       

1        烃类            0.528       2055.871        5134.045        0.0271     

2        羰基硫          0.652       1467813.500     3982751.500     20.9946    

3        硫化氢          0.837       485635.813      1556135.250     8.2030     

4        二硫化碳        1.518       985249.875      5732209.000     30.2167    

5        甲硫醇          1.678       174761.828      1208355.625     6.3697     

6        乙硫醇          2.210       11248.285       106935.594      0.5637     

7        甲硫醚          2.610       211154.234      1862285.375     9.8168     

8        二氧化硫        3.068       305651.375      3415617.000     18.0050    

9        乙硫醚          5.367       51229.594       849199.688      4.4765     

10       噻吩           10.960       7063.096        195722.156      1.0317     

11       二甲     15.140       1584.335        55983.895       0.2951     

峰号     峰名           保留时间     峰高           峰面积          含量       

1        烃类            0.582       1826.203       4693.111        0.0561     

2        羰基硫          0.708       847831.063     2257313.500     26.9896    

3        硫化氢          0.897       69086.516      221819.328      2.6522     

4        二硫化碳        1.577       441738.750     2539800.000     30.3671    

5        甲硫醇          1.735       51738.914      319518.406      3.8203     

6        乙硫醇          2.273       2175.537       16145.833       0.1930     

7        甲硫醚          2.672       109784.078     952470.625      11.3882    

8        二氧化碳        3.152       132274.453     1505332.125     17.9985    

9        乙硫醚          5.435       25479.029      426179.656      5.0956     

10       噻吩           11.050       2900.135       82754.719       0.9895     

11       二甲     15.232       1054.903       37619.586       0.4498     

峰号     峰名           保留时间     峰高            峰面积           含量       

1        烃类            0.515       5478.214        13227.454        0.0415     

2        羰基硫          0.643       1487538.750     4772243.000      14.9814    

3        硫化氢          0.842       587514.938      2033767.750      6.3846     

4        二硫化碳        1.532       1052748.125     6768590.000      21.2485    

5        甲硫醇          1.730       194143.953      1534094.500      4.8160     

6        乙硫醇          2.268       9970.454        104412.242       0.3278     

7        甲硫醚          2.700       206177.453      2011874.625      6.3158     

8        二氧化硫        3.868       609966.688      13434053.000     42.1733    

9        乙硫醚          5.535       55217.059       1039599.625      3.2636     

10       噻吩           11.348       830.591         24204.447        0.0760     

11       二甲     15.643       3097.590        118338.555       0.3715     

峰号     峰名           保留时间     峰高           峰面积          含量       

1        烃类            0.535       2628.485       6861.032        0.0958     

2        羰基硫          0.663       573902.188     1581978.875     22.0790    

3        硫化氢          0.850       17119.557      64011.496       0.8934     

4        二硫化碳        1.503       435125.688     2589415.000     36.1394    

5        甲硫醇          1.737       37373.988      314947.125      4.3956     

6        乙硫醇          2.267       8376.359       83344.414       1.1632     

7        甲硫醚          2.695       199967.969     2086148.000     29.1155    

8        乙硫醚          5.492       13713.771      258173.875      3.6032     

9        噻吩           11.197       1444.733       44612.199       0.6226     

10       二甲     15.418       3535.215       135584.719      1.8923     

峰号     峰名           保留时间     峰高            峰面积          含量       

1        干扰峰          0.538       4384.293        10615.137       0.1078     

2        羰基硫          0.672       1070420.625     3015244.500     30.6243    

3        硫化氢          0.865       381622.969      1287459.875     13.0761    

4        二硫化碳        1.555       493795.406      3090165.750     31.3853    

5        甲硫醇          1.755       98534.672       798281.313      8.1077     

6        乙硫醇          2.293       17745.684       172548.766      1.7525     

7        甲硫醚          2.723       101712.781      995172.250      10.1075    

8        乙硫醚          5.563       12952.767       235087.516      2.3877     

9        噻吩           11.385       788.232         24003.787       0.2438     

10       二甲     15.637       5520.115        217332.156      2.2073