《锅炉用水和冷却水分析方法 化学耗氧量的测定》征求意见
- 2023/7/14 10:34:49 30978
- 来源：仪表网
【仪表网 行业标准】近日，由中海油天津化工研究设计院有限公司 、南京工业大学 、南京欣凯特生物科技发展有限公司等单位起草， TC63(全国化学标准化技术委员会)归口的国家标准计划《锅炉用水和冷却水分析方法 化学耗氧量的测定 重铬酸钾快速法》征求意见稿已编制完成，现公开征求意见。
《十四五规划和2035年远景目标纲要》提出要“加强重点流域、重点湖泊、城市水体和近岸海域综合治理，推进美丽河湖保护与建设，化学需氧量和氨氮排放总量分别下降 8%，基本消除劣Ⅴ类国控断面和城市黑臭水体。”对于工业和城市废(污)水处理系统的COD的去除提出了更高要求。准确快速测定水中的COD含量是保证后续开展有效的处理技术的基础和保证。
COD是面广量大的常见测定项目，现行方法中存在以下问题：1)标龄长达9年，方法的技术内容相对落后；2)标准中存在大量使用有毒有害试剂的情况，如：腐蚀性的浓硫酸、致癌性的重铬酸钾、贵重的硫酸银和剧毒的硫酸汞等；3)随着检测技术的提高，很多分析效率很高的仪器分析方法亟待被纳入标准，以适应检测机构的效率提升方面的需求。因此提出本次修订。
本次修订主要修改了方法的测定范围，增加了电位滴定法和快速光度法，修改了分光光度法。在尽可能不降低测定结果精密度和准确度的前提下，新增的快速法大幅减小了测定体系的体积，有利于显著降低有毒有害试剂的用量；通过自动移取水样和试剂，有利于减少操作人员与上述试剂的接触从而提高操作的安全性；通过批量加液、批量消解、批量测定的方式，有利于提高操作效率，缩短分析周期。
本文件描述了用重铬酸钾快速法测定锅炉用水和冷却水中化学耗氧量的方法 。
本文件中的容量法和电位滴定法适用于水样中化学耗氧量为30mg/L~1000mg/L(以氧计)的测定；分光光度法和快速光度法适用于水样中化学耗氧量为25mg/L~1000mg/L的测定。本方法也适用于测定地表水、地下水、生活污水和工业废水中化学耗氧量的测定。
容量法
方法提要：
在水样中加入已知量的重铬酸钾溶液，在硫酸介质中以银盐做催化剂，经沸腾回流后，以邻菲罗啉-亚铁为指示剂，用硫酸亚铁铵标准滴定溶液滴定水样中未被还原的重铬酸钾，由消耗的硫酸亚铁铵的量计算水样中化学耗氧量的质量浓度。测定中应加入适量硝酸银和硝酸铋，以消除氯离子的干扰。
仪器设备：
1.COD加热回流装置：8孔、12孔或16孔任一款。
2.常量滴定管：25mL或50mL。
电位滴定法
方法提要：
在水样中加入已知量的重铬酸钾溶液，在强酸介质下以银盐做催化剂，经沸腾回流后，置于自动电位滴定仪上，用硫酸亚铁铵标准滴定溶液滴定水样中未被还原的重铬酸钾，直至出现电位突跃，由消耗的硫酸亚铁铵的量计算水样中化学耗氧量的质量浓度。
仪器设备：
1.自动电位滴定仪。
2.电位指示电极：铂复合电极、金复合电极或同等能指示氧化-还原滴定的电极。
分光光度法
方法提要：
在水样中加入已知量的重铬酸钾溶液，在硫酸介质中以银盐为催化剂，经微波消解后，重铬酸钾被还原产生三价铬(Cr3+)，试样中的化学耗氧量与三价铬(Cr3+)产生的吸光度成线性关系，用620nm±20nm或420nm±20nm处的吸光度和工作曲线法进行定量。
仪器、设备：
1.消解器：温度可达165℃或150℃，配有安全罩。
2.分光光度计：配有1cm、3cm吸收池。
快速光度法
方法提要：
将水样与硫酸溶液、重铬酸钾标准溶液、硫酸银和硫酸汞在消解比色管中混合，165℃加盖密闭或敞口消解15min，冷却后测量440nm或600nm处的吸光度，根据铬重酸钾吸光度(440nm)的减小或正三价铬离子吸光度(600nm)的增大，用校准曲线法对水样的COD进行快速定量。
仪器设备：
1.自动加样器。自动加样器的标准溶液仓(控温 2～8℃)中分别放置 COD 高标、中标和低标溶液，试剂仓中分别放置纯水、含汞重铬酸钾标准溶液、硫酸银-硫酸溶液和硫酸。盛有批量水样的多个样品杯放置在样品盘上，洁净的多个空消解比色管放置在加样盘上。由自动进样针定量吸移各水样(或 COD 高中低标液)至对应编号的消解比色管，并由试剂针分别向其中定量加注试剂仓中的纯水和试剂。没有自动加样器时也可用移枪进行操作，不影响后续的消解和检测操作。
2.多孔消解器。将加注了水样和试剂的消解比色管拧紧密封盖(长度100m的短管必须加盖密封，长度150mm的长管可以密封，也可以敞口)。依次插入多孔消解器的加热孔。启动加热后10min内达温165℃，达温后保持 165±1℃恒温 15min，自动停止加热。取出消解比色管依次置于比色管架上，冷却至 60℃以下。
3.双波长检测器。将冷却后的消解比色管依次插回加样盘对应的孔位，再将加样盘放入检测器，自动读取各比色管在440±10nm和600±10nm双波长处的吸光度，自动输出和储存结果。
4.消解比色管。消解比色管可选用敞口长管(长度150mm，直径16mm)和带密封盖的短管(长度100mm，直径16mm)，其质量指标(8.3.4.1～8.3.4.3)由生产厂家承诺或使用前自行检测。
5.消解比色管架。不易擦伤消解比色管的光度测量部位，方便消解管的放置与取出，耐温不低于165℃。
允许差：
取平行测定结果的算术平均为最终结果。COD≤100mg/L时，平行测定结果的相对偏差不超过10%，COD在100～250mg/L时，平行测定结果的相对偏差不超过8%；COD≥250mg/L时，平行测定结果的相对偏差不超过5%。
安全环保要求：
1.加热回流应在通风橱内进行。
2.检测后的残渣残液应分类收集并按 HG/T 5012 进行安全预处理后，委托有危险废物经营许可证且具备处置能力的单位处置。
更多详情请见附件。
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