【仪表网 仪表科普】拉曼光谱是一种分子光谱技术,利用光与物质之间的相互作用深入了解材料的构成或特性,是目前物理、化学、材料以及生物等领域非常常用的一种表征手段。
拉曼光谱提供的信息源自于光散射过程,可提供关于分子内和分子间振动的信息,拉曼散射过程可用经典理论或是量子理论来描述。在经典理论中,电子、原子、分子等散射体以及声子等元激发均模拟为经典的偶极子,光散射过程即为电偶极矩的变化过程。而量子模型将整个散射体系视作由量子化的粒子或准粒子构成,将散射过程看作在光子与靶粒子的相互作用下,入射光子、靶粒子和散射光子的产生和湮灭过程。
拉曼光谱的特点在于样品处理比较简单,操作简便,可用玻璃做光学材料,更因为拉曼光谱即光的散射现象,对样品的状态和透明度没有特殊要求,且水的拉曼光谱现象非常弱,所以水溶液体系特别适合用拉曼光谱法检测,灵敏度很高。此外,拉曼光谱的激发光源一般要求单色性很好的激光,这样能使拉曼效应较好地增强。
仪器装置:
根据获得光谱的方式,拉曼
光谱仪可分为色散型和傅里叶变换(FT)型,根据使用需求不同,还可将拉曼光谱仪分为实验用台式(包括配置
显微镜)仪器和适合现场检测的便携式、手持式仪器。但所有的现代拉曼光谱仪均包括激光光源、样品装置、滤光器、单色器(或干涉仪)和检测器等。
在仪器校正方面,拉曼仪器的校准包括三个要素,即初始波长(X 轴)、激光波长和强度(Y 轴)。推荐使用外部参考标准对仪器进行校正。对不同光谱分辨率的拉曼光谱仪,其波数精度应与样品釆集所需的光学分辨率相适应,台式、便携式和手持式仪器可有不同的波数精度要求。
测定法提要:
测定拉曼光谱可以采用以下任一物质态:结晶态、无定型态、液体、气体或等离子体。
液体能够在玻璃或石英管(或池)中直接测量。无定型和微晶固体也可充填入玻璃或石英管中直接测定。某些特殊样品技术可被应用于表面增强拉曼光谱和显微拉曼光谱测量。
可采用旋转技术来防止样品分解,还能提高分析的灵敏度和样品的均一性。常采用内标法定量,在激光照射下,加入的内标也产生拉曼光谱。
具有多晶现象的固体药品,由于晶型不同,可能导致所收集的供试品光谱图与对照品光谱图或标准光谱集所收载的光谱图不一致,遇此情况,应按该品种项下规定的方法进行预处理后再绘制比对。
光谱的形状与所用的仪器型号和性能、激发波长、样品测定状态及吸水程度等因素相关。因此,进行光谱比对时,应考虑各种因素可能造成的影响。
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