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一、 方法依据和政策依据
1、HJ 1012-2018 《环境空气和废气 总烃、甲烷和非甲烷总烃便携式监测仪技术要求及检测方法》
2、HJ38-2017《固定污染源废气 总烃、甲烷和非甲烷总烃的测定气相色谱法》
3、北京地标DB11/T1367-2016《固定污染源废气 甲烷/总烃/非甲烷总烃的测定 便携式氢火焰离子化检测器法》,已实施。
4、《总烃和非甲烷烃测定方法一(B)》(空气和废气监测分析方法 第四版)
5、《环境空气 总烃、甲烷和非甲烷总烃的测定 直接进样-气相色谱法》(HJ 604-2017)
6、山东地方标准征求意见稿《固定污染源废气 总烃、甲烷、非甲烷总烃的测定 便携式氢火焰离子化检测器法》,2018年5月发布。黑龙江、杭州、南京地标正在征求意见稿阶段。
二、 原理介绍
废气样品分别进入总烃检测单元和甲烷催化氧化单元(甲烷催化氧化单元能够将除甲烷以外的其他有机化合物全部转化为二氧化碳和水),经FID分别测定总烃及甲烷的含量(以碳计),两者之差即为非甲烷总烃的含量。
说明:
氢火焰离子化检测器(flame ionization detector,FID),是一种使用氢气为燃烧气的高灵敏度通用型检测器,以有机化合物含量和其在高压电场下经高温燃烧产生的离子流与之间的比例关系为依据,对有机化合物进行定量分析。
2.1 仪器和设备
便携式氢火焰离子化检测器,由仪器主机和采样系统组成。
2.2方法精密度和准确度
(1)精密度
6家验证实验室分别对浓度水平为20.1mg/m3、60.5 mg/m3、117.9 mg/m3的甲烷标准气体(以C计)进行测定:
实验室内相对标准偏差分别为:0.2%~1.7%,0.2%~1.2%,0.1%~0.6%;
实验室间相对标准偏差分别为:2.3%、2.9%、2.5%;
重复性限分别为:0.5 mg/m3、1.1 mg/m3、1.2 mg/m3;
再现性限分别为:1.4 mg/m3、4.9 mg/m3、8.5 mg/m3。
6家验证实验室分别对浓度水平为22.15 mg/m3、59.0 mg/m3、120.3 mg/m3的甲烷和丙烷混合标准气体(以C计)进行测定:
实验室内相对标准偏差分别为:0.1%~1.0%,0.2%~0.6%,0%~0.7%;
实验室间相对标准偏差分别为:4.2%、1.3%、1.6%;
重复性限分别为:0.4 mg/m3、0.6 mg/m3、1.4 mg/m3;
再现性限分别为:2.6 mg/m3、2.2 mg/m3、5.3 mg/m3。
(2)准确度
6家验证实验室分别对浓度水平为20.1 mg/m3、60.5 mg/m3、117.9 mg/m3的甲烷标准气体 (以C计)进行测定:
相对误差分别为:-4.1%~1.9%、-4.8%~2.0%、-4.0%~2.7%;
相对误差的最终值为:-1.0%±4.6%、-1.4%±5.6%、0%±5.0%。
6家验证实验室分别对浓度水平为22.15 mg/m3、59.0 mg/m3、120.3 mg/m3的甲烷和丙烷混合标准气体(以C计)进行测定:
相对误差分别为:-6.4%~6.1%、-3.7%~-0.5%、-4.7%~-0.5%;
相对误差的最终值为:-1.4%±8.4%、-2.2%±2.6%、-2.4%±3.0%。
2.3便携式FID与实验室GC-FID测试结果比较
因制药行业、农药行业和化工行业企业排放的废气中烃类物质较为复杂,为验证方法的适用性,编制组分别选取我省制药、农药、化工行业中有代表性的企业进行便携式FID与实验室GC-FID测试,并对非甲烷总烃结果进行比较分析。
(1)某制药企业测试结果比较见表5。
表 5 某制药企业便携式 FID 与实验室 GC-FID 测试结果表
| 意大利 | 英国 | 上海精密 | 谱育科技 | Agilent | |
| POLLUTION | Signal3010 | P200 | EXPEC | 7890B | |
| PF-300 | 3200 | ||||
| 1 | 58.4 | 53.8 | 56.3 | 56.8 | 49.7 |
| 2 | 55.8 | 57.6 | 53.8 | 53.6 | 46.2 |
| 3 | 52.6 | 59.5 | 53.4 | 55.7 | 47.2 |
| 4 | 54.1 | 55.5 | 52.9 | 52.2 | 43.6 |
| 5 | 50.4 | 52.4 | 52.8 | 50.6 | 42.9 |
| 6 | 50.4 | 52.4 | 51.6 | 52.3 | 43.3 |
| 均 值 | 53.6 | 55.2 | 53.5 | 53.5 | 45.5 |
| mg/m3 | |||||
| 相 对 误 | 17.9 | 21.4 | 17.6 | 17.7 | - |
| 差% | |||||
| 误差 | 8.1 | 9.7 | 8 | 8.1 | - |
| mg/m3 |
(2)某农药企业测试结果比较见表6。
表 6 某农药企业便携式 FID 与实验室 GC-FID 测试结果表
| 意大利 | 英国 | 森谱 | 谱育科技 | Agilent | |
| POLLUTION | Signal3010 | P200 | EXPEC | 7890B | |
| PF-300 | 3200 | ||||
| 1 | 233.4 | 239.6 | 223.6 | 242.6 | 198.3 |
| 2 | 232 | 240 | 232.4 | 216.5 | 219.2 |
| 3 | 246.5 | 236.7 | 219.8 | 226.6 | 193.6 |
| 4 | 230 | 235.1 | 226.5 | 228.4 | 190.5 |
| 5 | 231 | 218.3 | 239.7 | 244.7 | 205.6 |
| 6 | 226.2 | 240.7 | 235.5 | 219 | 210.7 |
| 均 值 | 233.2 | 235.1 | 229.6 | 229.6 | 203 |
| mg/m3 | |||||
| 相 对 误 | 14.9 | 15.8 | 13.1 | 13.1 | - |
| 差% | |||||
| 误差 | 30.2 | 32.1 | 26.6 | 26.7 | - |
| mg/m3 |
(3)某化工企业测试结果比较见表7。
表 7 某化工企业便携式 FID 与实验室 GC-FID 测试结果表
| 意大利 | 英国 | 森谱 | 谱育科技 | Agilent | |
| POLLUTION | Signal3010 | P200 | EXPEC | 7 890B | |
| PF-300 | 3200 | ||||
| 1 | 97.3 | 92.5 | 93.7 | 93.9 | 62.5 |
| 2 | 96.1 | 97.6 | 92.8 | 96.5 | 53.6 |
| 3 | 94.3 | 96.7 | 95.7 | 94.9 | 55.9 |
| 4 | 93.1 | 92.2 | 97.4 | 92.9 | 51.8 |
| 5 | 92.1 | 96.4 | 91.6 | 96 | 53.3 |
| 6 | 91.2 | 95.2 | 95.3 | 97.2 | 56.2 |
| 均 值 | 94 | 95.1 | 94.4 | 95.2 | 55.6 |
| mg/m3 | |||||
| 相 对 误 | 69.2 | 71.2 | 70 | 71.4 | - |
| 差% | |||||
| 误差 | 38.5 | 39.6 | 38.9 | 39.7 | - |
| mg/m3 |
由测试结果可知:
便携式FID测试结果普遍高于实验室GC-FID测试结果。其中,制药行业中非甲烷总烃排放浓度在50mg/m3水平时,测试结果相对误差在17.6%~21.4%,误差在8.0mg/m3~9.7mg/m3;农药行业中非甲烷总烃排放浓度在200mg/m3水平时,测试结果相对误差在13.1%~15.8%,误差在26.6mg/m3~32.1mg/m3;化工行业中非甲烷总烃排放浓度在100mg/m3水平时,测试结果相对误差在69.2%~71.4%,误差在38.5mg/m3~39.7mg/m3。
说明有机废气样品易在采集、运输、保存等环节被吸附、分解,导致实验室测试结果不能真实反映废气实际排放水平。



产品特点总结:
(1)符合标准:符合国家总站发布的《HJ 1012-2018环境空气和废气 总烃、甲烷和非甲烷总烃便携式监测仪技术要求及检测方法》《HJ38-2018》标准要求;符合各地地方标准。
(2)现场使用安全便捷:主机集成电池、伴热管线、标气、载气气瓶等,到现场无需拉市电和连接气路,一键开机即可测量出结果;
(3)检测效率高:可提前预热,即到即测;支持开机转移,以及热机更换气瓶和电池。
(4)户外使用可靠性高:全自动化设计,关键器件均选用业界标准,可选配平板和APP软件,支持存储和快速打印检测报告;
(5)使用成本极低:零气和氢气以及标气可自行反复充放,滤芯支持快拆清洗,日常使用成本极低;FID点火丝采用航天级贵金属设计,色谱柱设计反吹通道。
四、设备主要参数介绍
| 功能 | 分析甲烷;总烃;非甲烷总烃;苯系物等 V O C s |
| 尺寸 | 410 mm ( L ) x 280 mm ( W ) x 235 mm ( H ) |
| 主机重量 | ≤7 K g |
| 监测器 | 高灵敏度 FID 检测器 |
| 检测原理 | GC - FID;色谱柱分离 |
| 电子流量控制 | 压力控制精度 0.001 psi |
| 分析周期 | 最小周期非甲烷总烃 1 min;苯系物 5 分钟 |
| 量程范围 | 0-10000 ppm |
| 最小检出限 | 0.05 ppm |
| 重复性 | RSD≤1 % |
| 准确度 | ≤1 % |
| 操作面板 | 便携式高清,工业平板 |
| 通信 | 本地及 W I F I,支持平板远程操控 |
| 电源 | 内置电源,续航能力大于 6 小时 |
| 探头温度 | 180℃ Max |
| 柱/阀箱温度 | 200℃ Max . |
| 环境温度 | -15℃ ~45℃ |
| 工作环境 | 10 - 90 % R H |
五、仪器配置清单
| 序号 | 配置 | 规格型号 | 数量 |
| 1 | P200 | 气相色谱仪主机便携式机箱 | 1 |
| 2 | 检测器 1 | 氢火焰离子化检测器 | 1 |
| 3 | 采样枪 | 带过滤伴热采样枪 | 1 |
| 4 | 采样泵 | 微型采样泵 | 1 |
| 5 | 流量计 | MFC 流量计 | 1 |
| 6 | 保温箱 | 内部采样管路加热箱 | 1 |
| 7 | 氢化物储氢器 | 50L | 1 |
| 8 | 空气钢瓶 | 0.5L 20MPa | 1 |
| 9 | 启动工具包 | 启动工具包 | 1 |
六、备品配件清单
| 序号 | 规格型号 | 数量 |
| 1 | 高压可充放气瓶组件 | 6 |
| 2 | 采样探头组件 | 1 |
| 3 | 平板电脑 | 1 |
| 4 | 电池管理组件(支持热机更换) | 1 |